一種對氨基芐胺二鹽酸鹽中脫除氯化氫的制備方法
【專利摘要】本發明提供了一種利用三乙胺將對氨基芐胺從其二鹽酸鹽中游離出來的方法。最佳反應條件為：對氨基芐胺二鹽酸鹽與三乙胺摩爾比1:8～14，以1,3-二氧五環作為溶劑，反應時間為4～16h，反應溫度為20～35℃，在優化條件下對氨基芐胺的產率高達96.8%，該法合成工藝簡單，分離提純容易，產率較高，易于操作。
【專利說明】一種對氨基芐胺二鹽酸鹽中脫除氯化氫的制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種利用三乙胺做縛酸劑將對氨基芐胺從其二鹽酸鹽中游離出來得到活潑苯胺的方法。
【背景技術】
[0002]苯胺是一種重要的有機染料和醫藥中間體，廣泛應用于化工、有機染料與印染工業、氨基甲酸酯類農藥的合成，也可作為醫藥磺胺藥的原料，同時也是生產香料、塑料、清漆、膠片等的中間體，并可作為炸藥中的穩定劑、汽油中的防爆劑，此外還可以用作生產對苯二酚、2-苯基吲哚等。由于苯胺活性很強，在光照或高溫的條件下，苯胺極易氧化，由無色透明液體變為黃色至紅棕色，并產生苯醌，重氮鹽等，所以苯胺一般以鹽酸鹽的形式保存，便于儲存和運輸。然而在合成應用中大多數需要直接使用苯胺而非鹽酸鹽，如果直接使用苯胺鹽酸鹽不僅會影響反應活性，導致反應無法正常進行，而且會引入雜質，影響產物的純度。
[0003]對氨基芐胺鹽酸鹽是一種比較常用的苯胺，廣泛用于醫藥化工等各個行業，可以通過使其與縛酸劑三乙胺反應脫除氯化氫。該反應條件溫和，操作簡單可行，不需要特殊的設備。
【發明內容】
[0004]本發明針對無法從對氨基芐胺鹽酸鹽中直接得到對氨基芐胺的現象，提供一種簡單可行的利用三乙胺做縛酸劑，脫掉鹽酸鹽中的氯化氫從而得到較純對氨基芐胺的方法。本發明的反應路線如下所示:
【權利要求】
1.一種對氨基芐胺二鹽酸鹽中脫除氯化氫的制備方法，其特征在于在有機溶劑中利用三乙胺將對氨基芐胺從其鹽中游離出來，反應合成路線如下所示:
2.如權利要求1所述的對氨基芐胺的制備方法，包括如下步驟: (1)在裝有攪拌磁子的三口瓶中，加入對氨基芐胺二鹽酸鹽和有機溶劑，超聲振蕩5~10分鐘使對氨基芐胺二鹽酸鹽溶解，然后將三口瓶放入恒溫水浴中，安裝好密封磁力攪拌，溫度計，上口用氣球密封的回流冷凝管，在氬氣做保護下加熱回流，按摩爾比例加入縛酸劑； (2)反應結束后，迅速抽濾，并用有機溶劑洗滌三次，濾液為透明黃色液體，濾渣為白色顆粒，氬氣保護下將濾液通過旋轉蒸發儀進行濃縮，除去多余的縛酸劑和溶劑，真空干燥得對氨基芐胺，計算產率。
3.如權利要求2所述對氨基芐胺的制備方法，其特征在于制備時選用吡啶，三乙胺做縛酸劑，優選三乙胺。
4.如權利要求2所述對氨基芐胺的制備方法，其特征在于脫除氯化氫反應過程的溫度為 20-35 0C ο
5.如權利要求2所述對氨基芐胺的制備方法，其特征在于反應時間為4~16h。
6.如權利要求2所述對氨基芐胺的制備方法，其特征在于對氨基芐胺鹽酸鹽和縛酸劑投料摩爾比為1:8~14。
7.如權利要求2所述對氨基芐胺的制備方法，其特征在于所用的有機溶劑為乙腈，I,2- 二氯乙烷，I, 4- 二氧六環，I, 3- 二氧五環，優選1，3- 二氧五環。
【文檔編號】C07C211/49GK103880684SQ201210564905
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2012年12月24日 優先權日:2012年12月24日
【發明者】李天鐸, 公英華, 楊鵬飛, 王順平 申請人:山東輕工業學院