專利名稱：乙酸芳樟酯的制備方法
技術領域：
本發明涉及芳樟酯的制備方法，特別是一種乙酸芳樟酯的制備方法。
背景技術：
乙酸芳樟酯是一種比較昂貴的香料，作為食用香精廣泛應用。芳樟醇與乙酰化劑如乙酰氯、乙烯酮、乙酸或乙酸酐反應，可轉化為乙酸芳樟酯。不同的乙酰化劑的反應活性不同，成本不同，對環境的影響也不同。綜合考慮反應活性，成本和對環境，建立制備乙酸芳樟酯的適宜的方法，一直是乙酸芳樟酯產業化中的熱點。建立制備乙酸芳樟酯的產業化方法具有重要意義。在現有制備方法中，芳樟醇與乙酸酐的酰化反應通常在磷酸，磷酸復合體，對甲苯磺酸或陽離子交換樹脂等酸性催化劑的催化下完成。由于芳樟醇的羥基是烯丙基位的羥基，所以對酸性催化劑敏感。即容易在酸性催化劑的作用下異構化、環化及消除。從而 產生大量副產物，導致乙酸芳樟酯的收率下降，所以工業化生產困難。芳樟醇與乙酸酐的酰化反應也可以在乙酸鈉，碳酸鉀等堿性催化劑的催化下完成。由于烯丙基位的羥基對堿性催化劑不大敏感，所以堿性催化芳樟醇與乙酸酐的酰化反應出現的副產物比酸性催化少。不過，堿催化芳樟醇與乙酸酐的酰化反應存在另外一些問題。例如乙酰化反應中生成的乙酸和反應剩余的乙酸酐既可用堿中和，也可用精餾法除去。前一種方法消耗大量堿，回收乙酸鹽不經濟，直排乙酸鹽則污染環境，如在DMAP催化合成乙酸芳樟酯的研究，天津理工學院學報，1998，14 (1)，23-26 —文所報道。后一種方法有的添加夾帶劑，有的不添加夾帶劑。添加夾帶劑，存在分離回收和消耗夾帶劑等問題，如在《香精香料化妝品，2010，(8)，3-5》一文所報道乙酸芳樟酯的合成，生產成本增加。不添加夾帶劑，則要求催化劑的效率高，否則反應時間需要長達24 35小時，如中國專利CN102557933A 所報道的。
發明內容
本發明提供乙酸芳樟酯的制備方法，其是以乙酸酐與芳樟醇為原料，在催化劑作用下，通過控制乙酸酐與芳樟醇反應比例、反應溫度和催化劑的用量，與現有技術相比，原料轉化率超過97%，產品得率超過80%，反應溫度低，時間短，能耗少，同時三廢排放少。本發明乙酸芳樟酯的制備方法，以乙酸酐和芳樟醇為原料，在催化劑4-二甲氨基-吡啶的作用下進行酰化反應，控制催化劑用量為反應物總質量的O. 12 - O. 54%;控制乙酸酐和芳樟醇的摩爾比為I 3 :1，酰化反應的溫度為50-120°C,反應時間為5-15小時。本發明乙酸芳樟酯的制備方法，優選控制乙酸酐和芳樟醇的摩爾比為I. 5 2. 5 :1，酰化反應的溫度為70-100°C，反應時間為7-12小時。本發明所酰化反應生成的副產物乙酸通過連續減壓精餾方式除去。本發明所述原料芳樟醇包括消旋體的芳樟醇和光學純的芳樟醇。本發明所述酰化反應后的溶液經稀酸液、稀堿液和食鹽水洗，除去反應產物夾帶的催化劑及酸性物質，然后經減壓蒸餾得到乙酸芳樟酯。 芳樟醇的乙酰化反應代表式
權利要求
1.一種乙酸芳樟酯的制備方法，以乙酸酐和芳樟醇為原料，在催化劑4- 二甲氨基-吡啶的作用下進行酰化反應，控制催化劑用量為反應物總質量的O. 12 - O. 54%;控制乙酸酐和芳樟醇的摩爾比為I 3 :1，酰化反應的溫度為50-120°C，反應時間為5-15小時。
2.依據權利要求I所述的乙酸芳樟酯的制備方法，其特征是控制乙酸酐和芳樟醇的摩爾比為I. 5 2. 5 :1，酰化反應的溫度為70-100°C，反應時間為7_12小時。
3.依據權利要求I或2所述的乙酸芳樟酯的制備方法，其特征是所述酰化反應生成的副產物乙酸通過連續減壓精餾方式除去。
4.依據權利要求I或2所述的乙酸芳樟酯的制備方法，其特征是所述原料芳樟醇包括消旋體的芳樟醇和光學純的芳樟醇。
5.依據權利要求I或2所述的乙酸芳樟酯的制備方法，其特征是所述酰化反應后的溶液經稀酸液、稀堿液和食鹽水洗，除去反應產物夾帶的催化劑及酸性物質，然后經減壓蒸餾得到乙酸芳樟酯。
全文摘要
本發明公開了一種乙酸芳樟酯的制備方法。本發明使用4-二甲氨基吡啶做催化劑，通過控制乙酸酐與芳樟醇反應比例、反應溫度和催化劑的用量，實現乙酸酐與芳樟醇為原料生產乙酸芳樟酯的工業化生產，與現有技術相比，其原料轉化率超過97%，產品得率超過80%，且反應溫度低，時間短，能耗少，同時三廢排放少，降低了乙酸芳樟酯的生產成本。
文檔編號C07C67/08GK102942476SQ20121054883
公開日2013年2月27日 申請日期2012年12月18日 優先權日2012年12月18日
發明者趙麗霞, 管步軍, 李想敏 申請人:趙麗霞, 管步軍, 李想敏