專利名稱：一種2-磺酰氨-n,n-二甲基煙酰胺的生產工藝的制作方法
技術領域：
本發明涉及化工生產領域，具體涉及一種2-磺酰氨-N，N- 二甲基煙酰胺的生產工藝。
背景技術：
2-磺酰氨-N，N- 二甲基煙酰胺是合成除草劑煙嘧磺隆的關鍵中間體。煙嘧·磺隆是由日本石原產業株式會社開發的一種高效玉米除草劑，它是一種內吸性除草劑，可由植物莖葉和根部吸收，隨后在植物體內傳導，造成敏感植物生長停滯、莖葉褪綠、逐漸枯死。已報道的2-磺酰氨-N，N- 二甲基煙酰胺的合成方法有(I) US 4789393以2_羥基-3-氰基吡啶為原料，經SOCl2氯化生成2-氯-3-氰基吡啶，再與芐硫醇縮合生成2-苯基甲硫基-3-氰基吡唆，再經水解、SOCl2氯化、二甲胺胺化合成2-苯基甲硫基-N，N-二甲基煙酰胺，最后經Cl2氧氯化，氨化合成目標化合物。芐硫醇價格昂貴，成本高。(2) EP 0388994以2-巰基-3-氯吡啶為原料，經Cl2氧氯化，氨化合成3-氯吡啶磺酰胺。再與KCN反應合成3-氰基吡啶磺酰胺，最后經水解、SOCl2氯化、二甲胺胺化合成目標化合物。KCN劇毒，存在安全隱患。(3) JP 1016765A、US 5128474A以2-氯-N，N-二甲基煙酰胺為原料，經NaS2或NaSx巰基化合成2-巰基-N，N- 二甲基煙酰胺，最后通過Cl2氧氯化，氨化合成目標化合物。巰基化反應有惡臭，且易生成硫醚類化合物，收率較低。
發明內容
針對上述方法中存在的不足，本發明的目的在于提供一種2-磺酰氨一N，N- 二甲基煙酰胺的生產工藝，本發明可通過以下技術方案實施
(1)將2-氯-N，N-二甲基煙酰胺、硫脲分別經加料口加入搪瓷反應釜中，由高位槽經流量計加入定量的稀HCl ;打開蒸汽閥門，升溫至8(Tl00°C，反應l-2h ；
(2)乙酸由乙酸儲罐經計量泵打入步驟(I)中的反應釜中，夾套內通入冷凍鹽水降溫至-5'15 0C ;液氯由液氯儲罐，經液氯汽化器、氣體流量計鼓入上述反應物料，反應l_2h，析出白色固體；N2鼓泡去除溶解的Cl2,離心分離得2-磺酰氯-N，N- 二甲基煙酰胺，濾液去廢水處理裝置；
(3)2-磺酰氯-N，N-二甲基煙酰胺由加料口加入搪瓷反應釜中，CH2Cl2由儲罐經計量泵打入反應釜中，套內通入冷凍鹽水降溫至(TlO °C。液氨由液氨儲罐，經液氨汽化器、氣體流量計鼓入上述反應物料，待體系pH>9時停止反應。離心分離氯化銨,濾液減壓蒸懼,溶劑放入中間儲罐套用，釜液冷卻結晶，離心分離得2-磺酰氨一N，N- 二甲基煙酰胺。其中步驟(I)所述的投料摩爾比n(2_氯-隊^二甲基煙酰胺)11(硫脲)為1.廣1.4;所述稀HCl用量m(HCl) :m(2-氯-N，N-二甲基煙酰胺)為4飛；所述稀鹽酸的濃度為2 10wt%。其中步驟(2)所述的乙酸用量以2-氯-N，N- 二甲基煙酰胺質量計為5 20wt%。其中步驟(3 )所述CH2Cl2的用量m (CH2Cl2) :m (2_氯-N，N- 二甲基煙酰胺)為4飛。
本發明的有益效果
(I)本發明以異硫脲鹽酸鹽代替巰基化合物作為氧氯化反應的底物，避免生產過程中的惡臭及硫醚類副產物的生成，提高了產物的收率。(2)氯代吡啶與硫脲形成異硫脲鹽酸鹽，硫脲無須大大過量，避免巰基化過程中，產生的大量H2S氣體和單質S，降低了三廢的排放量。
附圖1為本發明的工藝流程圖。 具體實施例實施例11、將50kg2-氯-N，N- 二甲基煙酰胺和23kg硫脲分別經加料口加入到500L搪瓷反應釜中，由高位槽經流量計加入200kg 2wt%HCL·打開蒸汽閥門，升溫至80°C，攪拌反應lh。2、將2. 5kg乙酸由乙酸儲罐經計量泵打入步驟I中的反應爸中，夾套內通入冷凍鹽水降溫至_5°C。Cl2由液氯儲罐，經液氯汽化器、氣體流量計鼓入上述反應物料，反應lh。用N2鼓泡去除溶解的Cl2,然后離心分離得2-磺酰氯-N，N- 二甲基煙酰胺，濾液去廢水處理裝置中。3、將步驟2中得到的2-磺酰氯-N，N- 二甲基煙酰胺由加料口加入到500L搪瓷反應釜中，200kgCH2Cl2由儲罐經計量泵將打入反應釜中，套內通入冷凍鹽水降溫至10 X。液氨由液氨儲罐，經液氨汽化器、氣體流量計鼓入上述反應物料，待體系pH>9時停止反應。離心分離氯化銨，濾液減壓蒸餾，溶劑放入中間儲罐套用，釜液冷卻結晶，離心分離得2-磺酰氨-N, N- 二甲基煙酰胺47. 8kg，收率77%，純度99. 5%( HPLC)。實施例21、將50kg2-氯-N，N- 二甲基煙酰胺和29kg硫脲分別經加料口加入到500L搪瓷反應釜中，由高位槽經流量計加入300kg 10wt%HClo打開蒸汽閥門，升溫至100°C，攪拌反應2h。2、將IOkg乙酸由乙酸儲罐經計量泵打入步驟I中的反應爸中，夾套內通入冷凍鹽水降溫至-10 °C。Cl2由液氯儲罐，經液氯汽化器、氣體流量計鼓入上述反應物料，反應2h。用N2鼓泡去除溶解的Cl2,然后離心分離得2-磺酰氯-N，N- 二甲基煙酰胺，濾液去廢水處理裝置中。3、將步驟2中得到的2-磺酰氯-N，N- 二甲基煙酰胺由加料口加入到500L搪瓷反應釜中，300kgCH2Cl2由儲罐經計量泵將打入反應釜中，套內通入冷凍鹽水降溫至O X。液氨由液氨儲罐，經液氨汽化器、氣體流量計鼓入上述反應物料，待體系pH>9時停止反應。離心分離氯化銨，濾液減壓蒸餾，溶劑放入中間儲罐套用，釜液冷卻結晶，離心分離得2-磺酰氨-N, N- 二甲基煙酰胺52. 8kg，收率85%，純度98. 9 % ( HPLC)。實施例31、將50kg2-氯-N，N- 二甲基煙酰胺和25kg硫脲分別經加料口加入到500L搪瓷反應釜中，由高位槽經流量計加入225g 5wt%HCL·打開蒸汽閥門，升溫至90°C，攪拌反應1. 5h。2、將6kg乙酸由乙酸儲罐經計量泵打入步驟I中的反應爸中，夾套內通入冷凍鹽水降溫至-15 0CoCl2由液氯儲罐，經液氯汽化器、氣體流量計鼓入上述反應物料，反應1. 4h。用N2鼓泡去除溶解的Cl2,然后離心分離得2-磺酰氯-N，N- 二甲基煙酰胺，濾液去廢水處理裝置中。3、將步驟2中得到的2-磺酰氯-N，N- 二甲基煙酰胺由加料口加入到500L搪瓷反應釜中，250kgCH2Cl2由儲罐經計量泵將打入反應釜中，套內通入冷凍鹽水降溫至6 X。液氨由液氨儲罐，經液氨汽化器、氣體流量計鼓入上述反應物料，待體系pH>9時停止反應。離心分離氯化銨，濾液減壓蒸餾，溶劑放入中間儲罐套用，釜液冷卻結晶，離心分離得2-磺酰氨-N, N- 二甲基煙酰胺49.1kg,收率79%， 純度99. 1% (HPLC)。
權利要求
1.一種2-磺酰氨-N，N- 二甲基煙酰胺的生產工藝，其特征在于按照下述步驟進行(1)將2-氯-N，N-二甲基煙酰胺、硫脲分別經加料口加入搪瓷反應釜中，由高位槽經流量計加入定量的稀HCl ;打開蒸汽閥門，升溫至8(Tl00°C，反應l-2h ；(2)乙酸由乙酸儲罐經計量泵打入步驟(I)中的反應釜中，夾套內通入冷凍鹽水降溫至-5'15 0C ;液氯由液氯儲罐，經液氯汽化器、氣體流量計鼓入上述反應物料，反應l_2h， 析出白色固體；N2鼓泡去除溶解的Cl2,離心分離得2-磺酰氯-N，N- 二甲基煙酰胺，濾液去廢水處理裝置；(3)2-磺酰氯-N，N-二甲基煙酰胺由加料口加入搪瓷反應釜中，CH2Cl2由儲罐經計量泵打入反應釜中，套內通入冷凍鹽水降溫至(TlO 0C ;液氨由液氨儲罐，經液氨汽化器、氣體流量計鼓入上述反應物料，待體系pH>9時停止反應；離心分離氯化銨,濾液減壓蒸懼,溶劑放入中間儲罐套用，釜液冷卻結晶，離心分離得2-磺酰氨一N，N- 二甲基煙酰胺。
2.根據權利要求1所述的一種2-磺酰氨-N，N-二甲基煙酰胺的生產工藝，其特征在于其中步驟(I)所述的投料摩爾比η (2-氯-N，N- 二甲基煙酰胺)η (硫脲)為1. Γ . 4 ;所述稀HCl用量m(HCl) :m(2-氯-N，N-二甲基煙酰胺)為4 6 ;所述稀鹽酸的濃度為2 10wt%。
3.根據權利要求1所述的一種2-磺酰氨-N，N-二甲基煙酰胺的生產工藝，其特征在于其中步驟(2)所述的乙酸用量以2-氯-N，N- 二甲基煙酰胺質量計為5 20wt%。
4.根據權利要求1所述的一種2-磺酰氨-N，N-二甲基煙酰胺的生產工藝，其特征在于其中步驟(3)所述CH2Cl2的用量In(CH2Cl2) :m(2-氯-N，N-二甲基煙酰胺)為4飛。
全文摘要
本發明涉及一種2-磺酰氨-N,N-二甲基煙酰胺的生產工藝，屬于化工生產領域。本發明以異硫脲鹽酸鹽代替巰基化合物作為氧氯化反應的底物，避免生產過程中的惡臭及硫醚類副產物的生成，提高了產物的收率。氯代吡啶與硫脲形成異硫脲鹽酸鹽，硫脲無須大大過量，避免巰基化過程中，產生的大量H2S氣體和單質S，降低了三廢的排放量。
文檔編號C07D213/82GK103012258SQ20121052701
公開日2013年4月3日 申請日期2012年12月10日 優先權日2012年12月10日
發明者方永勤, 褚俊軒, 許亮 申請人:常州大學