一種正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應用的方法
【專利摘要】本發明涉及一種正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應用的方法，包刮如下步驟：（1）將制備正丁基異氰酸酯酯化反應尾氣經過溶劑在-5℃--0℃鼓泡吸收，冷凝器冷凝后的剩余氣體氯化氫通入成鹽釜與正丁胺成鹽反應；（2）步驟（1）的溶劑經鼓泡吸收，然后將含有光氣質量濃度50%-60%的溶劑放入趕光釜；（3）將趕光釜中的含光氣溶劑加熱趕走光氣，被趕出的光氣用于正丁基異氰酸酯制備過程中的酯化反應；（4）加熱趕走光氣后的溶劑再通N2趕走光氣，通N2趕走光氣完畢后的溶劑直接套用為步驟⑴中的溶劑；（5）步驟（3）中的尾氣應用于步驟（1）中的正丁基異氰酸酯酯化反應。整個過程能耗低、成本低、設備投資少、廢酸少。
【專利說明】一種正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應用的方法
【技術領域】
[0001]本發明屬于有機化學領域，具體涉及了一種正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應用的方法。此方法能將正丁基異氰酸酯制備時酯化反應尾氣中氯化氫和光氣純化分離，純化分離后的氯化氫氣體直接通入正丁胺成鹽釜成鹽，可替代原有用鹽酸成鹽工藝，減少成鹽過程中的分水和能量損耗及提高酯化反應收率；純化分離后的光氣直接通入正丁胺鹽酸鹽酯化釜用于酯化。
【背景技術】
[0002]苯菌靈屬高效廣譜內吸性苯并咪唑類殺菌劑。它對子囊菌綱和半知菌類的許多病原菌有良好的生物活性，主要用于蔬菜、果樹和各種經濟作物病害的防治，也用于麥類赤霉病和大豆菌核病的防治。苯菌靈噴霧可有效地防治瓜類灰霉病和炭疽病、茄子灰霉病、番茄葉霉病、蔥類灰色腐敗病、芹菜灰斑病、柑桔瘡痂病和灰霉病、蘋果黑星病和黑點病、梨黑星病、葡萄褐斑病和白粉病、花生褐斑病。作為殺菌劑，苯菌靈具有如下優點:一是既有殺菌作用又有殺螨作用；二是高效低毒低殘留低成本，50%制劑可稀釋4000-6000倍進行噴施；三是用途廣泛，可用于蔬菜、水果、稻麥等作物的多種病蟲害；四是對環境影響小。
[0003]目前國內生產苯菌靈的工藝主要是以正丁基異氰酸酯和多菌靈縮合而成。其正丁基異氰酸酯的合成包括加酸成鹽、通光酯化兩步。正丁基異氰酸酯通光酯化過程中會產生大量的含氯化氫和光氣的混合氣體。而國內大部分生產苯菌靈的企業是將在制備苯菌靈酯化尾氣先通過降膜吸收形成鹽酸，剩余氣體再通過堿液處理后高空排放。此處理工藝設備投資高、能耗多、污染大；而且形成鹽酸的質量不好以及光氣浪費較多。
【發明內容】
[0004]本發明的目的在于克服了制備正丁基異氰酸酯酯化反應尾氣降膜吸收法設備投資高以及物料損失多、污染大等缺點，提供了一種制備正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應用的方法，在保證正丁基異氰酸酯質量條件下充分利用尾氣中氯化氫和光氣，減少廢酸量、降低能耗、降低成本、減少污染。
[0005]本發明中正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應用的方法包刮如下步驟:
(1)將制備正丁基異氰酸酯酯化反應尾氣經過溶劑在-5°C-0°c鼓泡吸收，冷凝器冷凝后的剩余氣體氯化氫通入成鹽釜與正丁胺成鹽反應；
(2)步驟(1)的溶劑經鼓泡吸收，當溶劑中光氣質量濃度達到50%-60%時后切換到另一臺吸收釜，然后將含有光氣質量濃度50%-60%的溶劑放入趕光釜；
(3)將趕光釜中的含光氣溶劑加熱趕走光氣，被趕出的光氣用于正丁基異氰酸酯制備過程中的酯化反應； (4)加熱趕走光氣后的溶劑再通N2趕走光氣，通N2趕走光氣完畢后的溶劑直接套用為步驟⑴中的溶劑，排出的氣體經過堿破壞后高空排放；
(5)步驟(3)中的尾氣應用于步驟(1)中的正丁基異氰酸酯酯化反應。[0006]本發明的酯化反應尾氣主要含有氯化氫和光氣，還有少量二甲苯及低沸物。步驟Cl)的溶劑為二甲苯，而且當二甲苯的溫度為-10°C左右時才可鼓泡吸收；步驟(2)描述了步驟(1)中的吸收溶劑可以連續使用一定次數，只有當溶劑中光氣的質量濃度為50%-60%時，溶劑就要經過趕走光氣處理后才能套用；步驟(3)中通N2量不宜過小或過大，過小通N2時間延長，過大易帶料。加熱趕走光氣溫度80°C _100°C，加熱趕走光氣時間為1-2小時；通N2趕走光氣通N2量151113/11-301113/11，通N2時間為2_5小時。
[0007]本發明的成鹽反應，正丁胺與氯化氫的摩爾比為1:1.05-1:1.25，正丁胺與二甲苯摩爾比為1:2.3-1:3.0，開始通氯化氫時成鹽釜溫度為25°C _30°C，氯化氫壓力為
0.05-0.07MPa,流量為 25mVh，通尾氣時間為 1.5h_2.0h。
[0008]本發明的成鹽反應，正丁胺與二甲苯的摩爾比優選1:2.5。
[0009]本發明的酯化反應是酯化釜中進行，將成鹽釜中物料放入酯化釜，115°C _120°C時開始通入光氣。通光氣時間為2-2.5h，光氣壓力為0.05MPa，流量為50m3/h。酯化反應通入光氣是新鮮光氣和/或回收的光氣。
[0010]本發明采用溶劑低溫鼓泡吸收將制備正丁基異氰酸酯酯化反應尾氣中氯化氫和光氣分離純化。整個分離過程能耗低、成本低、設備投資少、廢酸少，而且資源得到了最大化利用，徹底解決了降膜法處理尾氣成本高、能耗高、光氣消耗高、廢酸多、廢酸質量差的問題，符合國家節能和環保政策。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0011]圖1:制備正丁基異氰酸酯流程圖
圖中標識
【權利要求】
1.一種正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應用的方法，其特征在于如下步驟: (1)將制備正丁基異氰酸酯酯化反應尾氣經過溶劑在-5°C-0°c鼓泡吸收，冷凝器冷凝后的剩余氣體氯化氫通入成鹽釜與正丁胺成鹽反應； (2)步驟(1)的溶劑經鼓泡吸收，當溶劑中光氣質量濃度達到50%-60%時后切換到另一臺吸收釜，然后將含有光氣質量濃度50%-60%的溶劑放入趕光釜； (3)將趕光釜中的含光氣溶劑加熱趕走光氣，被趕出的光氣用于正丁基異氰酸酯制備過程中的酯化反應； (4)加熱趕走光氣后的溶劑再通N2進一步趕走光氣，通N2趕走光氣完畢后的溶接套用為步驟⑴中的溶劑，排出的氣體經過堿破壞后高空排放； (5)步驟(3)中的尾氣應用于步驟(1)中的正丁基異氰酸酯酯化反應。
2.根據權利要求1所述的正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應用的方法，其特征在于所述的酯化反應尾氣主要組分為氯化氫和光氣，還含有少量的二甲苯及低沸物。
3.根據權利要求1所述的正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應用的方法，其特征在于所述的溶劑為二甲苯。
4.根據權利要求1所述的正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應用的方法，其特征在于所述的加熱趕走光氣溫度80°C -100°C。
5.根據權利要求1所述的正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應用的方法，其特征在于所述的加熱趕走光氣時間為1-2小時。·
6.根據權利要求1所述的正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應用的方法，其特征在于所述的通N2趕走光氣通N2量15m3/h-30m3/h。
7.根據權利要求1所述的正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應用的方法，其特征在于所述的通N2趕走光氣通N2時間為2-5小時。
8.根據權利要求1所述的正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應用的方法，其特征在于其所述的成鹽反應，正丁胺與氯化氫的摩爾比為1:1.05-1:1.25，正丁胺與二甲苯重量比為1:2.5-1:3.0，開始通氯化氫尾氣時成鹽釜溫度為25°C _30°C，壓力為0.05-0.07MPa,流量為 25m3/h，通尾氣時間為 1.5h_2.0h。
9.根據權利要求1所述的正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應用的方法，其特征在于其所述酯化反應是酯化釜中進行，將成鹽釜中物料放入酯化釜，115°C _120°C時開始通入光氣，通光氣時間為2-2.5h,光氣壓力為0.05MPa，流量為50m3/h。
10.根據權利要求1所述的正丁基異氰酸酯合成中酯化尾氣在成鹽中應用的方法，其特征在于其所述酯化反應通入光氣是新鮮光氣和/或回收的光氣。
【文檔編號】C07C263/10GK103848759SQ201210515222
【公開日】2014年6月11日 申請日期:2012年12月5日 優先權日:2012年12月5日
【發明者】胡曉珊, 張敦河, 黎輝良, 李國棟, 陳朝輝, 祝紅福, 余建波, 陳南方, 李勇利 申請人:湖南國發精細化工科技有限公司