一種甲氨基甲酰氯分解尾氣氯化氫在殺螟丹合成中的應用方法
【專利摘要】本發明涉及一種甲氨基甲酰氯分解尾氣氯化氫在殺螟丹合成中的應用方法，讓甲氨基甲酰氯分解所產生的氯化氫、三氯甲烷和甲基異氰酸酯混合尾氣經過冷凝器冷凝后，被冷凝的冷凝液轉入甲氨基甲酰氯混配槽，再進入甲基異氰酸酯生產的循環系統進行收集循環使用；未被冷凝下來的氣體氯化氫經過二級緩沖罐穩壓后直接通入殺螟丹合成中的硫氰化物溶液中，催化水解合成殺螟丹。本發明采用三級階梯降溫冷凝將尾氣中氯化氫氣體與三氯甲烷氣體和甲基異氰酸酯氣體分離。整個分離回收過程設備投資少、副產鹽酸量少，而且把分離的氯化氫氣體用于殺螟丹的催化水解過程。
【專利說明】一種甲氨基甲酰氯分解尾氣氯化氫在殺螟丹合成中的應用方法
【技術領域】
[0001]本發明屬于有機化學領域，具體涉及了一種甲氨基甲酰氯分解尾氣氯化氫在殺螟丹合成中的應用方法。此方法能將甲氨基甲酰氯分解尾氣中氯化氫氣體、三氯甲烷氣體和甲基異氰酸酯氣體分離，而且分離后的氯化氫氣體直接通入殺螟丹合成中的硫氰化物溶液中，催化水解制備殺螟丹。
【背景技術】
[0002]沙蠶毒衍生物是一類高效、低毒、廣譜的仿生殺蟲劑，國內于20世紀七十年代開始開發沙蠶毒類仿生殺蟲劑，已工業化生產并推廣應用的主要有殺蟲雙、殺蟲單、殺螟丹三個品種。
目前國內殺螟丹的合成方法是以殺蟲單為起始原料，經與氰化鈉反應生成硫氰化物和亞硫酸鈉，然后將硫氰化物溶液加入水中，通入氯化氫氣體，催化水解制備殺螟丹。
[0003]甲基異氰酸酯是一種農藥中間體，其生產工藝主要是用一甲胺與光氣反應生產甲氨基甲酰氯，然后甲氨基甲酰氯在溶劑三氯甲烷中高溫分解為甲基異氰酸酯和氯化氫。由于在甲氨基甲酰氯分解過程中會產生大量的分解尾氣，而國內甲基異氰酸酯生產企業對甲氨基甲酰氯分解尾氣的處理都是先通過降膜和多級水洗吸收形成鹽酸，剩余氣體再通過堿液處理后高空排放。此處理工藝具有設備投資大、能耗多、副產鹽酸多等缺點。
【發明內容】
[0004]本發明的目的在于克服了降膜吸收法設備投資高以及副產鹽酸多等缺點，提供了一種甲
氨基甲酰氯分解尾氣氯化氫在殺螟丹合成中的應用方法，充分提高了副產氯化氫氣體的附加值和大量減少了副產鹽酸量；還降低了殺螟丹的生產成本以及減少了殺螟丹合成中的廢酸水量。
[0005]一種甲氨基甲酰氯分解尾氣氯化氫在殺螟丹合成中的應用方法，讓甲氨基甲酰氯分解尾氣氯化氫、三氯甲烷和甲基異氰酸酯的混合氣體經過冷凝器冷凝后，冷凝液三氯甲烷和甲基異氰酸酯混和液轉入甲氨基甲酰氯混配槽，再進入甲基異氰酸酯生產的循環系統進行收集循環使用；未被冷凝下來的氣體氯化氫經過二級緩沖罐穩壓后直接通入殺螟丹合成中的硫氰化物溶液中，催化水解制備殺螟丹。
[0006]分解尾氣主要含有氯化氫與三氯甲烷和甲基異氰酸酯。步驟中冷凝器為三級，且第一級冷凝夾套循環水溫度為10°c，第二級冷凝夾套鹽水溫度為-5°c，第三級冷凝夾套鹽水溫度為-10°C。
[0007]本發明所述的氯化氫氣體經二級緩沖罐穩壓后的壓力為0.03MPa-0.05MPa。
[0008]本發明的催化水解合成殺螟丹是將硫氰化物質量分數為25%的二氯乙烷溶液，水和芐基三辛基氯化銨按硫氰化物與水重量比為1:2.80-1:3.00，優選1:2.89，三辛基氯化銨與硫氰化物重量比為1:138.4，依次加入催化水解釜，然后開啟攪拌，通入經分離處理后的甲氨基甲酰氯分解尾氣氯化氫，尾氣壓力為0.03-0.05 MPa，流量為20m3/h，硫氰化物與尾氣氯化氫反應的摩爾比為1:1.10-1:1.25，通尾氣時間為2-4h，尾氣通完后保溫反應7小時，整個反應溫度控制在25°C，得到的殺螟丹粗品經甲醇重結晶后，得到殺螟丹。
[0009]本發明采用三級階梯降溫冷凝將尾氣中氯化氫氣體與三氯甲烷氣體和甲基異氰酸酯氣體分離。整個分離回收過程設備投資少、副產鹽酸量少，而且把分離的氯化氫氣體用于殺螟丹的催化水解過程，可替代原有殺螟丹合成用三氯化磷制備的氯化氫氣體，減少了殺螟丹合成中氯化氫制備步驟，使得甲氨基甲酰氯分解尾氣中氯化氫氣體得到了利用，提高了副產氯化氫的附加值和降低了殺螟丹生產成本，徹底解決了降膜法處理尾氣成本高、能耗高、副產鹽酸多等問題，還降低了殺螟丹的生產成本和減少了殺螟丹合成中產生的廢酸水量，符合國家節能和環保政策。
[0010]
【專利附圖】
【附圖說明】
[0011]圖1甲氨基甲酰氯分解尾氣氯化氫在殺螟丹合成中的應用的流程圖
圖中標識說明:_
【權利要求】
1.一種甲氨基甲酰氯分解尾氣氯化氫在殺螟丹合成中的應用方法，讓甲氨基甲酰氯分解所產生的氯化氫、三氯甲烷和甲基異氰酸酯混合尾氣經過冷凝器冷凝后，被冷凝的冷凝液轉入甲氨基甲酰氯混配槽，再進入甲基異氰酸酯生產的循環系統進行收集循環使用；未被冷凝下來的氣體氯化氫經過二級緩沖罐穩壓后直接通入殺螟丹合成中的硫氰化物溶液中，催化水解合成殺螟丹。
2.根據權利要求1所述的甲氨基甲酰氯分解尾氣氯化氫在殺螟丹合成中的應用方法，其特征在于所述的冷凝器為三級冷凝器，且第一級冷凝夾套循環水溫度為10°C，第二級冷凝夾套鹽水溫度為_5°C，第三級冷凝夾套鹽水溫度為-10°C。
3.根據權利要求1所述的甲氨基甲酰氯分解尾氣氯化氫在殺螟丹合成中的應用方法，其特征在于所述的冷凝液為三氯甲烷和甲基異氰酸酯二者的混合物。
4.根據權利要求1所述的甲氨基甲酰氯分解尾氣氯化氫在殺螟丹合成中的應用方法，其特征在于所述的氯化氫氣體經二級緩沖罐穩壓后的壓力為0.03MPa-0.05MPa。
5.根據權利要求1所述的甲氨基甲酰氯分解尾氣氯化氫在殺螟丹合成中的應用方法，其特征在于催化水解合成殺螟丹是將硫氰化物質量分數為25%的二氯乙烷溶液，水和芐基三辛基氯化銨，按硫氰化物與水重量比為1:2.80-1:3.00，三辛基氯化銨與硫氰化物重量比為1:138.4，依次加入催化水解釜，然后開啟攪拌，通入經分離處理后的甲氨基甲酰氯分解尾氣氯化氫，尾氣壓力為0.03-0.05 MPa，流量為20m3/h，硫氰化物與尾氣氯化氫反應的摩爾比為1:1.10-1:1.25，通尾氣時間為2-4h，尾氣通完后保溫反應7小時，整個反應溫度控制在25°C，得到的殺螟丹粗品經甲醇重結晶后，得到殺螟丹。
6.根據權利要求5所述的甲氨基甲酰氯分解尾氣氯化氫在殺螟丹合成中的應用方法，其特征在于硫氰化物與水重量比·為1:2.89。
【文檔編號】C07C265/04GK103848768SQ201210515221
【公開日】2014年6月11日 申請日期:2012年12月5日 優先權日:2012年12月5日
【發明者】胡曉珊, 黎輝良, 張敦河, 陳朝輝, 李國棟, 祝紅福, 文萬志, 陳南方, 李勇利 申請人:湖南國發精細化工科技有限公司