專利名稱：一種全取代蔗糖苯甲酸酯的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種蔗糖苯甲酸酯的制備方法，特別是一種全取代蔗糖苯甲酸酯的制備方法。
背景技術：
蔗糖苯甲酸酯作為合成化工原料，涂料和化妝品原料，并用作高性能速率改性添加劑而用于高性能液晶顯示膜光學材料、全息攝影感光材料、電子影像記錄原件，以及用于熱轉印、磁熱轉印的色帶，靜電噴涂的色粉和熱印刷的油墨等。不同的應用場合對蔗糖苯甲酸酯的平均取代度及各組分含量有相應的要求，以達到較佳的使用效果。其中用于高級油墨的蔗糖苯甲酸酯通常需要全取代也即取代度為8的蔗糖苯甲酸酯為優選。
現有技術中，蔗糖苯甲酸酯一般是使蔗糖與苯甲酰氯反應得到，具體的工藝方法則有很多。例如，美國專利US3198784報道了蔗糖與苯甲酰氯的物質的量比例為1:6 10， 制備平均取代度為61的蔗糖苯甲酸酯的方法在苯、甲苯、二甲苯、乙苯等溶劑中進行蔗糖的苯甲酯化反應，反應完成后經分水，水洗，回收溶劑等精制操作得到平均取代度為61 的蔗糖苯甲酸酯。又例如中國發明專利公開CN 102731583A公開的蔗糖苯甲酸酯的制備方法將蔗糖與氫氧化鈉A在水中反應，得到蔗糖醇鈉水溶液；在不斷攪拌下，將所述的蔗糖醇鈉水溶液滴加入苯甲酰氯中進行反應，控制反應液的溫度為(Tl5°C，反應過程中反應體系變濃稠，反應體系濃稠到難以攪拌時向反應體系中加入甲苯，降低反應體系粘度，蔗糖醇鈉水溶液滴加完畢后滴加氫氧化鈉B的水溶液,控制反應液的溫度為(Tl5°C, pH值8"!I， 加完后升溫至2(T25°C，保溫反應f 3h，反應完全，再升溫至65 7(TC，分去水層，有機層用少量水洗至中性，然后蒸餾回收甲苯，剩余物即為蔗糖苯甲酸酯。該專利公開的方法在生產平均取代度3飛之間的特定取代度的蔗糖苯甲酸酯時，具有收率較高，溶劑單耗低等優點， 但該專利方法不能制得平均取代度在6以上特別是全取代蔗糖苯甲酸酯。發明內容
本發明所要解決的技術問題是克服現有技術的不足，提供一種收率高，成本低的全取代蔗糖苯甲酸酯的制備方法。
為解決以上技術問題，本發明采取如下技術方案一種蔗糖苯甲酸酯的制備方法，該方法為在裝有蒸餾冷凝器、溫度計、兩只恒壓滴液漏斗和攪拌器的反應容器中，投入二甲苯、蔗糖水溶液，在2(T28°C下，分別通過所述兩只恒壓滴液漏斗同時滴加苯甲酰氯和三乙胺，苯甲酰氯和三乙胺的滴加速率分別為10(Tl30g/h 和72、4g/h，苯甲酰氯滴畢，在2(T28°C下保溫廣2小時，在保溫過程中滴加三乙胺不斷調溶液pH值至8 9，保溫畢，升溫至7(T75°C，保溫4(T80min，保持溶液pH值8、，保溫畢， 靜止分層，將下層水溶液分去，回收三乙胺，進行套用，上層二甲苯層加水，加熱至7(T75°C， 攪拌洗滌4(T80min，然后靜止分層，上層二甲苯層經過過濾、減壓蒸餾除二甲苯，得透明狀固體即為所述全取代蔗糖苯甲酸酯，其中蔗糖、苯甲酰氯、總的三乙胺的投料摩爾比為1:8 9:8 10。
優選地，蔗糖與苯甲酰氯的投料摩爾比為1:8 8. 2。
優選地，蔗糖水溶液的濃度為20被% 30被％。
由于以上技術方案的實施，本發明與現有技術相比具有如下優點本發明能夠簡便有效穩定地生產全取代蔗糖苯甲酸酯，而且收率高(94%以上)，成本低。
具體實施方式
下面結合具體的實施例對本發明做進一步詳細的說明。
實施例I在裝有蒸餾冷凝器、溫度計、恒壓滴液漏斗(兩只)和攪拌器的2000ml四口燒瓶中，投入二甲苯900ml、20wt%蔗糖水溶液785g (含蔗糖152g)，在25±2°C，分別通過兩只恒壓滴液漏斗同時滴加苯甲酰氯500g(滴加速率為110g/h)和三乙胺(滴加速率為78g/h)，苯甲酰氯滴畢，在該溫度下，保溫廣2小時并滴加三乙胺不斷調溶液PH 8 9，保溫畢，升溫到7(T75°C 保溫I小時，保持溶液pH 8、，保溫畢，靜止分層，將下層水溶液分去，用堿回收三乙胺(套用)，上層二甲苯溶液加水800ml，加熱7(T75°C攪拌洗滌I小時，然后靜止分層，下層水溶液棄之，上層二甲苯層經過過濾、減壓蒸餾除二甲苯，得透明狀固體472g，即為全取代蔗糖苯甲酸酯，測平均取代度為98. 5%，HPLC含量為98. 9%，重量收率以苯甲酰氯計為94. 4%以上。 以上共計滴加了三乙胺360g，回收的三乙胺為340g。
實施例2在裝有蒸餾冷凝器、溫度計、恒壓滴液漏斗(兩只)和攪拌器的2000ml四口燒瓶中，投入二甲苯900ml、30wt%蔗糖水溶液523. 3g (含蔗糖152g)，在25±2°C，分別通過兩只恒壓滴液漏斗同時滴加苯甲酰氯500g (滴加速率為120g/h)和三乙胺370g (包括上批反應回收的三乙胺340g個新鮮三乙胺30g，滴加速率為87g/h)，苯甲酰氯滴畢，在該溫度下，保溫廣2 小時并滴加三乙胺不斷調溶液PH 8、，保溫畢，升溫到7(T75°C保溫I小時，保持溶液pH 8^9，保溫畢，靜止分層，將下層水溶液分去，用堿回收三乙胺(套用)，上層二甲苯溶液加水 800ml，加熱7(T75°C攪拌洗滌I小時，然后靜止分層，下層水溶液棄之，上層二甲苯層經過過濾、減壓蒸餾除二甲苯，得透明狀固體470g，即為全取代蔗糖苯甲酸酯，測平均取代度為 98.2%。HPLC含量為98. 8%，重量收率以苯甲酰氯計為94 %。
上述實施例只為說明本發明的技術構思及特點，其目的在于讓熟悉此項技術的人士能夠了解本發明的內容并據以實施，并不能以此限制本發明的保護范圍，凡根據本發明精神實質所作的等效變化或修飾，都應涵蓋在本發明的保護范圍之內。
權利要求
1.一種全取代蔗糖苯甲酸酯的制備方法，其特征在于該方法為在裝有蒸餾冷凝器、 溫度計、兩只恒壓滴液漏斗和攪拌器的反應容器中，投入二甲苯、蔗糖水溶液，在2(T28°C 下，分別通過所述兩只恒壓滴液漏斗同時滴加苯甲酰氯和三乙胺，苯甲酰氯和三乙胺的滴加速率分別為10(Tl30g/h和72、4g/h，苯甲酰氯滴畢，在2(T28°C下保溫f 2小時，在保溫過程中滴加三乙胺不斷調溶液PH值至8 9，保溫畢，升溫至7(T75°C，保溫4(T80min，保持溶液PH值8、，保溫畢，靜止分層，將下層水溶液分去，回收三乙胺，進行套用，上層二甲苯層加水，加熱至7(T75°C，攪拌洗滌4(T80min，然后靜止分層，上層二甲苯層經過過濾、減壓蒸餾除二甲苯，得透明狀固體即為所述全取代蔗糖苯甲酸酯，其中蔗糖、苯甲酰氯、總的三乙胺的投料摩爾比為1: 8、: 8 10。
2.根據權利要求I所述的全取代蔗糖苯甲酸酯的制備方法，其特征在于蔗糖與苯甲酰氯的投料摩爾比為1:8 8. 2。
3.根據權利要求I所述的全取代蔗糖苯甲酸酯的制備方法，其特征在于所述蔗糖水溶液的濃度為20wt% 30wt%。
全文摘要
本發明涉及一種全取代蔗糖苯甲酸酯的制備方法，該方法為在裝有蒸餾冷凝器、溫度計、兩只恒壓滴液漏斗和攪拌器的反應容器中，投入二甲苯、蔗糖水溶液，在20~28℃下，分別通過所述兩只恒壓滴液漏斗同時滴加苯甲酰氯和三乙胺，苯甲酰氯滴畢，在20~28℃下保溫1~2小時，期間滴加三乙胺不斷調溶液pH值至8~9，保溫畢，升溫至70~75℃，保溫40~80min，保持溶液pH值8~9，保溫畢，靜止分層，上層二甲苯層加水，加熱至70~75℃，攪拌洗滌40~80min，然后靜止分層，上層二甲苯層經過過濾、減壓蒸餾除二甲苯，即得。本發明能夠簡便有效穩定地生產全取代蔗糖苯甲酸酯，而且收率高達94%以上，成本低。
文檔編號C07H1/00GK102936269SQ20121049838
公開日2013年2月20日 申請日期2012年11月29日 優先權日2012年11月29日
發明者吳健明 申請人:太倉市茜涇化工有限公司