一種高純度異己烷溶劑油的制備方法
【專利摘要】本發明涉及一種高純度異己烷溶劑油的制備方法；將重整抽余油加氫精制，采用鎳系催化劑，工藝條件：壓力為0.2～2.0Mpa，溫度為80～220℃，空速為2.0～4.0h-1，氫油比為40～200v/v；將加氫精制的重整抽余油在實沸點蒸餾儀上切除＞65℃餾分，將上述步驟重復進行3次收集≤65℃餾分，將收集到的≤65℃餾分再在實沸點蒸餾儀上切割，塔頂餾出產品采用多個小瓶收集不同溫度段產品，每0.5℃為一個餾分段，在59.5-62℃之間得到純度為95.323%的異己烷產品；本方法以重整抽余油為原料，采用高活性鎳系催化劑加氫精制脫除芳烴和烯烴，在實沸點蒸餾儀上通過兩次切割分餾獲得純度不低于95%的異己烷產品。
【專利說明】一種高純度異己烷溶劑油的制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種高純度異己烷溶劑油的制備方法，是一種通過精制、分離手段獲得高純度產品的制備方法。
【背景技術】
[0002]伴隨著國家經濟的高速增長，各種烴類溶劑產品的需求量不斷增加，而人們對健康環保認識的日益深入，使各行業對烴類溶劑的質量也提出了更嚴格的要求，因此，從產量和質量兩個方面看，烴類溶劑在我國有著巨大的市場空間和發展空間，市場對溶劑油的需求已從普通溶劑油發展到特種溶劑油，其中低雜質、窄餾程、高純度的正/異構烷烴溶劑油因其具有較好的溶解性，較高的安全性，較小的毒性，適宜的揮發性，以及替代其他溶劑油產品用于各行業的可行性逐漸受到市場青睞。
[0003]異己烷是一種非極性溶劑，不溶于水，溶于乙醇、乙醚，還能溶解其他烴類及鹵代烴，主要用于聚合用溶劑，精密儀器儀表清洗及油釋劑，精油稀釋劑等，主要用于無毒噴霧劑、溶劑、清洗劑等產品領域。目前，異己烷國內有部分煉油廠生產，例如，蘭州、遼陽、大連、燕山、揚子，產量多在I萬噸/年以內，在滿足本廠消耗的基礎上銷往全國各地，銷售情況良好，由于異己烷產量少市場需求量大，近幾年價格一直處于上升趨勢，2012年8月95%純度要求的異己烷 價格為12000元/噸左右，異己烷目前在我國處于缺貨狀態，大部分依賴于進口，我國現只有廣州赫爾普化工有限公司一家能夠穩定大量提供異己烷，沿海經濟發達城市及東北遼陽等地有不同純度的異己烷產品銷售，但多為只銷售不生產，并且供應量都不大。
[0004]CN95121454.3公開了一種含有異丁烷/異己烷的產物的制備方法。該方法包括將異戊烷原料送入歧化步驟，在烯烴和/或高級支鏈烷烴的存在下通過與酸度H。大于8的酸催化劑在O~150° C之間的溫度接觸而將異戊烷原料歧化，取出含有異丁烷/異己烷的產物。
[0005]CN200410027004.5公開了一種異己烷溶劑的制造方法。該方法以6#溶劑油為原料，采用填料塔分餾切割收集到58~63°C的餾分，該餾分經加氫最終得到含95%以上的異己烷。該方法單塔連續生產，投資少，占地面積小，操作、管理簡單，高效。
[0006]CN200910083134.3公開了一種窄餾分無毒高純異己烷的制備方法。該方法以重整抽余油為原料，選用活性金屬鎳為苯系催化加氫催化劑，在催化劑的作用下進行全組分催化加氫、脫芳烴脫硫；將經脫芳烴脫硫的產物引入脫輕塔，脫除餾分< 60°C的輕組分；將經脫輕的剩余餾分引入脫重塔，脫除餾分> 75°C的重組分；將經脫重的剩余餾分(60~75°C)引入異己烷塔進行精細分餾，切取60~64.5°C餾分即為所需產物。該方法催化劑操作條件相對溫和，脫芳烴脫硫效果顯著，工藝簡單實用，產品質量穩定可靠、經濟效率高。
[0007]CN201110263745.3 —種由粗己烷提取正己烷、異己烷的工藝方法，CN201120334519.5 一種由粗己烷提取正己烷、異己烷的裝置，CN201120334491.5 一種由粗己烷提取正己烷、異己烷的加氫精制裝置，CN201120334470.3 一種由粗己烷提取正己烷、異己烷的分餾裝置，上述四項專利從工藝方法、工業生產裝置、裝置的加氫精制單元和產品分餾單元四個方面對生產正/異己烷進行了全面的描述。
【發明內容】
[0008]本發明的目的是提供一種高純度異己烷溶劑油的制備方法，以重整抽余油為原料，采用高活性鎳系催化劑加氫精制脫除芳烴和烯烴，在實沸點蒸餾儀上通過兩次切割分餾獲得純度不低于95%的異己烷產品。[0009]本發明所述的高純度異己烷溶劑油的制備方法采用如下技術方案:
[0010](I)高活性鎳系催化劑的制備，在氫氧化鋁干粉中加入田菁粉、硝酸、磷酸、水進行捏合后，擠條成型，120°c干燥2h，550°C焙燒4h，制得催化劑載體；配制含鎳和助劑金屬的溶液，等量浸潰到氧化鋁載體上，120°C干燥2h，500°C焙燒4h，制得催化劑，催化劑的活性金屬以NiO計其含量為25%~50%，優選的金屬含量為30%~35% ；
[0011](2)重整抽余油在IOOmL小型加氫裝置上加氫精制，采用步驟I制備的鎳系催化劑，在壓力范圍0.2~2.0Mpa，溫度范圍80~220°C，空速范圍2.0~4.0h-1，氫油比范圍40~200v/v的工藝條件下，產品硫含量< 0.5μ g/g、溴指數< 0.2mgBr/100g、芳烴含量< 0.001m%o
[0012](3)、將經步驟2加氫精制的重整抽余油在實沸點蒸餾儀上切除> 65°C餾分，該實沸點蒸餾儀符合ASTM D2892標準，理論塔板數15塊，塔釜體積20L，塔頂回流比10~20:1，塔釜加熱開度20%~40%。
[0013](4)、將步驟3重復進行3次收集< 65°C餾分，(65°C餾分組成見表1，將收集到的<65°C餾分再在實沸點蒸餾儀上切割，塔頂回流比20:1，塔釜加熱開度20%，塔頂餾出產品采用多個小瓶收集不同溫度段產品，每0.5°C為一個餾分段，在59.5-62°C之間得到純度為95.323%的異己烷產品。
[0014]發明效果
[0015]1、本發明以重整抽余油為原料進行加氫，催化劑活性高，產品性質優良，可以根據最終產品目標對抽余油進行分離綜合利用，減少目標產品需要后精制的必要性。
[0016]2、本發明制備的鎳系催化劑能在較緩和的工藝條件下使加氫產品脫至幾乎不含烯烴和芳烴，加氫精制效果十分顯著。
[0017]3、本發明在理論塔板數為15塊的實沸點蒸餾儀上對加氫精制的抽余油進行了兩次切割分餾，巧妙的運用了每0.5°C為一個餾分段收集產品，考察各餾分段異己烷的純度，尋找到最適宜的切割溫度段。
[0018]4、本發明在產品分離過程中，采用多個小瓶每0.5°C為一個餾分段收集產品，是在理論塔板數較低的實沸點蒸餾儀上獲取高純度異己烷產品的關鍵。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0019]圖1流程模擬流程圖。
【具體實施方式】
[0020]一種高純度異己烷溶劑油的制備方法，其特征在于:[0021](I)、鎳系催化劑的制備
[0022]在氫氧化鋁干粉中加入田菁粉、硝酸、磷酸、水進行捏合后，擠條成型，120°C干燥2h，550°C焙燒4h，制得催化劑載體；配制含鎳和助劑金屬的溶液，等量浸潰到氧化鋁載體上，120°C干燥2h，500°C焙燒4h，制得催化劑。
[0023]催化劑的活性金屬以NiO計其含量為25m%~50m%，優選的金屬含量為30m%~35m%,外形為三葉草條Φ 1.3X3~8mm,堆密度為0.9~1.lg/ml,比表面積為120~160cm2/g,強度 > 220N/cm。
[0024](2)重整抽余油加氫精制脫除硫、烯烴和芳烴
[0025]重整抽余油中異己烷含量為18%~35%，餾程≤130°C、硫含量≤3.0μ g/g、溴指數(4000mgBr/100g、芳烴含量為 0.90% ~1.90%。
[0026]重整抽余油在IOOmL小型加氫裝置上加氫精制，采用步驟I制備的鎳系催化劑，在壓力范圍0.2~2.0Mpa，溫度范圍80~220°C，空速范圍2.0~4.0h—1，氫油比范圍40~200v/v的工藝條件下，產品硫含量< 0.5 μ g/g、溴指數< 0.2mgBr/100g、芳烴含量< 0.001m%o
[0027](3)、實沸點蒸餾儀上脫除重組分
[0028]將經步驟2加氫精制的重整抽余油在實沸點蒸餾儀上切除> 65°C，該實沸點蒸餾儀符合ASTM D2892標準，理論塔板數15塊，塔釜體積20L，塔頂回流比10~20:1，塔釜加熱開度20%~40%。
[0029](4)、輕組分細分切割及產品收集
[0030]將步驟3重復進行3次收集< 65°C餾分，(65°C餾分組成見表1，將收集到的<65°C餾分再在實沸點蒸餾儀上切割，塔頂回流比20:1，塔釜加熱開度20%，塔頂餾出產品采用多個小瓶收集不同溫度段產品，每0.5°C為一個餾分段，組成見表1。在59.5-62°C之間得到純度為95.323%的異己烷產品。
[0031]表1收集的產品組成(wt%)
[0032]
【權利要求】
1.一種高純度異己烷溶劑油的制備方法，其特征在于: (1)鎳系催化劑的制備，在氫氧化鋁干粉中加入田菁粉、硝酸、磷酸、水進行捏合后，擠條成型，120°C干燥2h，550°C焙燒4h，制得催化劑載體；配制含鎳和助劑金屬的溶液，等量浸潰到氧化鋁載體上，120°C干燥2h，500°C焙燒4h，制得催化劑，催化劑的活性金屬以NiO計其含量為25m%~50m% ； (2)重整抽余油在IOOmL小型加氫裝置上加氫精制，采用步驟I制備的鎳系催化劑，工藝條件:壓力為0.2~2.0Mpa，溫度為80~220°C，空速為2.0~4.0h—1，氫油比為40~200v/v ； (3)將經步驟2加氫精制的重整抽余油在實沸點蒸餾儀上切除>65°C餾分，該實沸點蒸餾儀符合ASTM D2892標準，理論塔板數15塊，塔釜體積20L，塔頂回流比10~20:1，塔釜加熱開度20%~40% ； (4)將步驟3重復進行3次收集<65°C餾分，將收集到的< 65°C餾分再在實沸點蒸餾儀上切割，塔頂回流比20:1，塔釜加熱開度20%，塔頂餾出產品采用多個小瓶收集不同溫度段產品，每0.5°C為一個餾分段，在59.5-62°C之間得到純度為95.323%的異己烷產品。
【文檔編號】C07C9/16GK103833499SQ201210490616
【公開日】2014年6月4日 申請日期:2012年11月27日 優先權日:2012年11月27日
【發明者】方義, 譚振明, 曾佑富, 廖斌, 朱凌輝, 顧濤, 王文波, 別克 申請人:中國石油天然氣股份有限公司