專利名稱：三氟甲磺酸三甲硅酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種三氟甲磺酸三甲硅酯的制備方法。
背景技術(shù)：
三氟甲磺酸三甲娃酯是Schmeisser等人在1970年首次合成的，由于其反應(yīng)活性強而成為一種廣泛用于有機合成的硅烷基化試劑。在有機合成中主要有以下幾個方面的作用1、在有機合成中用于保護官能團，是十分有效的甲基硅烷基化試劑；2、在有機合成中，參與多種有機化合物碳碳成鍵增長碳鏈的反應(yīng)；3、在某些反應(yīng)中做催化劑。以往三氟甲磺酸三甲硅酯主要是通過三氟甲磺酸與四甲基硅烷反應(yīng)制備，但四甲基硅烷往往在生產(chǎn)過程中會帶入大量的二甲基丁烷、二甲基氯硅烷、甲基二氯硅烷等雜質(zhì)，這些雜質(zhì)和三氟甲磺酸發(fā)生反應(yīng)生成副產(chǎn)物。特別是二甲基氯硅烷和三氟甲磺酸生成的三氟甲磺酸二甲基硅酯和三氟甲磺酸三甲硅酯的沸點很接近，難以用精餾的方法分離開來，會給三氟甲磺酸 三甲硅酯的制備和純化帶來許多困難。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是提供一種簡單快捷、易于操作、制備產(chǎn)物純度高的三氟甲磺酸三甲硅酯的制備方法。本發(fā)明的三氟甲磺酸三甲硅酯的制備方法，是將三氟甲磺酸鹽按摩爾比I :1. 5-4加入到硅烷基化試劑中，反應(yīng)溫度為_15°C -40°C，回流冷凝管上加氯化鈣干燥管，攪拌反應(yīng)Ι-lOh，最后通過精餾，收集135°C _145°C得到的產(chǎn)物。所述的三氟甲磺酸鹽結(jié)構(gòu)式為=CF3SO3M,其中M為Li、Na、K，最佳為三氟甲磺酸鉀。所述的硅烷基化試劑為TMSX，TMS指三甲基硅烷、X為Cl，Br或I。反應(yīng)路線如下
CF3SO3M + TMSX — CF3SO3TMS X = Cl, Br, I。本發(fā)明的三氟甲磺酸三甲硅酯的制備方法，具有簡單快捷、易于操作的特點，雖然三甲基氯硅烷也含有二甲基氯硅烷雜質(zhì)，但三甲基氯硅會抑制二甲基氯硅烷等雜質(zhì)與三氟甲磺酸的反應(yīng)發(fā)生，且三甲基氯硅烷和三氟甲磺酸鹽反應(yīng)，經(jīng)過精餾后可以很容易的回收到二甲基氯硅烷，同時制備得到純度在99. 9%以上的三氟甲磺酸三甲硅酯。
具體實施例方式實施例I
把2mol的三氟甲磺酸鉀加入到2. 06 mo I的三甲基氯硅烷中，在25°C下攪拌反應(yīng)lh，回流冷凝管上加氯化鈣干燥管，反應(yīng)完畢后減壓蒸餾收集到頂溫135°C _145°C的餾分14. 1449 g,產(chǎn)率達到 90%,純度 99. 95%。實施例2
將三氟甲磺酸鋰固態(tài)粉末312g，加入到3mol三甲基碘硅烷中，30°C下攪拌反應(yīng)6h，回流冷凝管上加氯化鈣干燥管。反應(yīng)完畢后減壓蒸餾收集到頂溫135°C _145°C的餾分695. 2g，產(chǎn)率達到 90. 5%，純度 99. 92%。實施例3
用150 mo I的三氟甲磺酸鈉和175 mo I的三甲基溴硅烷加入到50L玻璃瓶中反應(yīng)，在-10°C下攪拌反應(yīng)5h，回流冷凝器上接尾氣管通入到氯化鈣干燥瓶中，反應(yīng)結(jié)束后轉(zhuǎn)入精餾裝置中，控制回流比2:1，減壓蒸餾收集130-145°C的餾分29. 8kg，產(chǎn)率89. 4%，純度達99. 9%。 ·
權(quán)利要求
1.一種三氟甲磺酸三甲硅酯的制備方法，其特征在于它是將三氟甲磺酸鹽按摩爾比I :1. 5-4加入到硅烷基化試劑中，反應(yīng)溫度為-15°c -40°C，回流冷凝管上加氯化鈣干燥管，攪拌反應(yīng)Ι-lOh，最后通過精餾，收集135°C _145°C得到的產(chǎn)物； 所述的三氟甲磺酸鹽結(jié)構(gòu)式為=CF3SO3M，其中M為Li、Na、K ; 所述的硅烷基化試劑為TMSX，TMS指三甲基硅烷、X為Cl，Br或I。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的三氟甲磺酸三甲硅酯的制備方法，其特征在于所述的三氟甲磺酸鹽為三氟甲磺酸鉀。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的三氟甲磺酸三甲硅酯的制備方法，其特征在于所述的硅烷基化試劑為三甲基氯硅烷。
全文摘要
一種三氟甲磺酸三甲硅酯的制備方法，是將三氟甲磺酸鹽按摩爾比11.5-4加入到硅烷基化試劑中，反應(yīng)溫度為-15℃-40℃，回流冷凝管上加氯化鈣干燥管，攪拌反應(yīng)1-10h，最后通過精餾，收集135℃-145℃得到的產(chǎn)物。本發(fā)明的三氟甲磺酸三甲硅酯的制備方法，具有簡單快捷、易于操作的特點，雖然三甲基氯硅烷也含有二甲基氯硅烷雜質(zhì)，但三甲基氯硅會抑制二甲基氯硅烷等雜質(zhì)與三氟甲磺酸的反應(yīng)發(fā)生，且三甲基氯硅烷和三氟甲磺酸鹽反應(yīng)，經(jīng)過精餾后可以很容易的回收到二甲基氯硅烷，同時制備得到純度在99.9%以上的三氟甲磺酸三甲硅酯。
文檔編號C07F7/08GK102911196SQ20121046716
公開日2013年2月6日 申請日期2012年11月19日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月19日
發(fā)明者陳紅斌, 魏偉群 申請人:江西國化實業(yè)有限公司