專利名稱：從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法
技術領域：
本發明涉及一種天然提取物的提取方法，尤其是一種從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法。
背景技術：
甜菊糖(苷)是從菊科草本植物甜菊葉中精提的新型天然甜味劑，具有甜味高、熱量低的特點。綠原酸(1，3，4，5-四羥基環己烷羧酸_(3，4_ 二羥基肉桂酸酯)，又名氯原酸、咖啡鞣酸、3 —咖啡酰奎酸)屬于咖啡酰奎尼酸衍生物類，抗氧化能力強，還具有抗艾滋病毒、腫瘤細胞株毒活性、抗致畸形、抗過敏及調節細胞色素P450連接的酶的活性等功能，在眾多抗感冒病毒藥等藥中綠原酸均會是一種重要成分，應用非常廣泛。綠原酸被譽為“植物黃金”，是眾多廠家追逐生產的對象。國內生產綠原酸主要以金銀花、杜仲等為原料，國外主要以咖啡豆為原料，原材料難免受到限制，成本較高。甜葉菊，雙子葉植物綱，菊科多年生草本植物；原產于南美洲巴拉圭與巴西交界處，八十年代初引進種植，是新型糖源植物。甜葉菊的葉含甜菊糖苷6 12%，一直被用來提取甜菊糖苷。甜菊葉中還含有一種很有價值的成分綠原酸，這一點很少研究過，從未有人重視并應用與生產。甜菊糖和綠原酸都易溶于水，后者更易溶于酸性溶液；兩者分子量相差很大，甜菊糖是由多種苷組成，分子量在800左右，綠原酸分子量在354. 31，可以根據分子量的不同選擇不同的吸附樹脂把兩者分開。甜菊葉中提取甜菊糖苷的同時分離出綠原酸，不僅能夠對甜菊葉中有效成分進行綜合利用，還能夠解決綠原酸原料緊缺的問題，又能降低甜菊糖和綠原酸的成本。CN102617667 A公開了一種以甜葉菊為原料同時制備總咖啡酰奎尼酸和甜菊糖的方法，其選用溶劑萃取法進行液液分離甜菊糖和總咖啡奎尼酸；這種方法應用多種溶劑，溶劑及溶劑的脫除成本高，產品中還有微量殘留。
發明內容
本發明要解決的技術問題是提供一種成本低、得率高的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法。為解決上述技術問題，本發明采用下述工藝步驟(I)甜菊葉用冷水浸泡提取，得到提取液；
(2)所述的提取液加二價鐵鹽后調pH值進行絮凝，絮凝液過濾得濾液和濾餅；
(3)所述的濾液用大孔吸附樹脂進行吸附、解析、精制處理后得到甜菊糖；
(4)所述的濾餅用水溶解后用酸調pH值至O.5 5. 5,過濾得到綠原酸濾液；
(5)綠原酸濾液用大孔吸附樹脂吸附、解析、濃縮干燥、重結晶后得到綠原酸。本發明所述步驟(I)中用2 °C 9 °C冷水浸泡提取。本發明所述步驟(2)中,用堿調pH值為8. I 9. 9 ;所述的堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉、氧化鈣和氨水中的一種或幾種。所述步驟(2)中的二價鐵鹽為硫酸亞鐵、氯化亞鐵、硫酸亞鐵銨中的一種或幾種，添加量為3g/L-7g/L。本發明所述步驟(3)中的大孔吸附樹脂為DM30大孔吸附樹脂。所述步驟(3)中采用質量濃度76% 81%甲醇或乙醇解析吸附后的樹脂；解析液經脫鹽脫色、濃縮干燥得到甜菊糖。本發明所述步驟(4)中的酸是硫酸、鹽酸、醋酸和磷酸中的一種或幾種。所述步驟
(4)中的水包括河水、井水、純凈水、下柱水、樹脂再生回收水。本發明所述步驟(5)中的大孔吸附樹脂為NKA-9大孔吸附樹脂。所述步驟(5)中采用質量濃度82%-86%的甲醇或乙醇解析吸附后的樹脂。所述步驟(5)中用80% 99%的甲醇或乙醇進行重結晶。采用上述技術方案所產生的有益效果在于本發明采用低溫提取，避免綠原酸的損傷，后續從甜菊葉的提取液中通過兩者之間的性質差異，采用絮凝沉淀法盡可能多的把綠原酸沉淀下來，上層清液通過樹脂吸附分離出甜菊糖，通過改變溶液酸堿性用水溶解濾渣中的綠原酸。是一種操作簡單、成本低、綠原酸得率高的工藝方法，同時對原料中各種成分進行綜合提取利用的方法，具有很高的經濟效益、社會效益和環境效益。本發明在提取甜菊糖的同時提取了綠原酸，根據兩者之間的性質不同進行后續分離，得到甜菊糖和綠原酸兩種產品，既增加了一種產品，又降低了甜菊糖的提取成本，提高了生產效益。本發明操作簡單，成本低，綠原酸得率高，節水環保，設備簡單，原料和設備利用率高，適合工業化生產。
具體實施例方式下面結合具體實施例對本發明作進一步詳細的說明。實施例I :本從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法采用下述工藝步驟。甜菊葉IOOkg用2°C水浸泡得到提取液1510m3 ；向提取液中添加3kg/ m3硫酸亞鐵再加氧化鈣調溶液PH = 8. 1，攪拌均勻進行絮凝，絮凝液經過濾得濾液和濾餅。濾液用DM30大孔吸附樹脂進行吸附；吸附后的樹脂用質量濃度81%乙醇解析，得到甜菊糖解析液；解析液進行過脫鹽脫色、濃縮干燥得到含量92. 5wt%的甜菊糖產品9. 2kg。濾餅用河水溶解后用酸調pH = O. 5，過濾得到綠原酸濾液；綠原酸濾液用大孔吸附樹脂NKA-9進行吸附，再用質量濃度82%的乙醇進行解析，然后濃縮干燥得到綠原酸粗品4. 2kg，綠原酸得率91. 2% ；對綠原酸粗品用90%的甲醇進行重結晶，得到含量97. 21wt%的綠原酸I. Ikg0實施例2 :本從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法采用下述工藝步驟。甜菊葉IOOkg用9°C水浸泡得到提取液1460m3 ；向提取液中加7kg/ m3氯化亞鐵，再加氧化鈣調溶液PH9. 9攪拌均勻進行絮凝，絮凝液過濾得濾液和濾餅。濾液用DM30大孔吸附樹脂進行吸附；樹脂用質量濃度76%乙醇解析，得到甜菊糖解析液，甜菊糖解析液經過精制處理得到含量93. lwt%的甜菊糖產品8. 9kg。濾餅用井水溶解后用酸調pH值5. 5，過濾得過綠原酸濾液；濾液用大孔吸附樹脂NKA-9進行吸附，質量濃度86%的乙醇進行解析后，濃縮干燥得到綠原酸粗品4. 5kg，綠原酸得率89. 7% ;對綠原酸粗品進行重結晶精制得到含量98. 35wt%的綠原酸I. 2kg。實施例3 :本從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法采用下述工藝步驟。
甜菊葉IOOkg用5°C水浸泡得到提取液1480m3 ;向提取液中加5kg/m3硫酸亞鐵銨，再加氧化鈣調溶液PH9. I攪拌均勻進行絮凝；絮凝液過濾得濾液和濾餅；濾液上DM30大孔吸附樹脂進行吸附，收集下柱水。樹脂用質量濃度78%甲醇解析下來得甜菊糖解析液，解析液經過精制處理得到含量92. 3wt%的甜菊糖產品9. Ikg ;濾餅用下柱水溶解后用酸調pH值3. 4，過濾得過綠原酸濾液；濾液用大孔吸附樹脂NKA-9進行吸附，質量濃度84%的甲醇進行解析，濃縮干燥得到綠原酸粗品4. 3kg，綠原酸得率89. 2wt% ;對綠原酸粗品進行重結晶精制得到含量96. 15%的綠原酸I. 3kg。
權利要求
1.一種從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法，其特征在于，其采用下述工藝步驟(I)甜菊葉用冷水浸泡提取，得到提取液；(2)所述的提取液加二價鐵鹽后調pH值進行絮凝，絮凝液過濾得濾液和濾餅；(3)所述的濾液用大孔吸附樹脂進行吸附、解析、精制處理后得到甜菊糖；(4)所述的濾餅用水溶解后用酸調pH值至O.5 5. 5,過濾得到綠原酸濾液；(5)綠原酸濾液用大孔吸附樹脂吸附、解析、濃縮干燥、重結晶后得到綠原酸。
2.根據權利要求I所述的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法，其特征在于 所述步驟(I)中用2°C 9°C冷水浸泡提取。
3.根據權利要求I所述的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法，其特征在于 所述步驟(2)中，用堿調pH值為8. I 9. 9 ;所述的堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉、氧化韓和氨水中的一種或幾種。
4.根據權利要求I所述的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法，其特征在于 所述步驟(2)中的二價鐵鹽為硫酸亞鐵、氯化亞鐵、硫酸亞鐵銨中的一種或幾種，添加量為 3g/L-7g/L。
5.根據權利要求I所述的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法，其特征在于 所述步驟(3)中的大孔吸附樹脂為DM30大孔吸附樹脂。
6.根據權利要求I所述的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法，其特征在于 所述步驟(3)中采用質量濃度為76% 81%甲醇或乙醇解析吸附后的樹脂；解析液經脫鹽脫色、濃縮干燥得到甜菊糖。
7.根據權利要求I所述的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法，其特征在于 所述步驟(4)中的酸是硫酸、鹽酸、醋酸和磷酸中的一種或幾種。
8.根據權利要求I一 7任意一項所述的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法， 其特征在于所述步驟(5)中的大孔吸附樹脂為NKA-9大孔吸附樹脂。
9.根據權利要求I一 7任意一項所述的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法， 其特征在于所述步驟(5)中采用質量濃度82% 86%的甲醇或乙醇解析吸附后的樹脂。
10.根據權利要求I一 7任意一項所述的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法， 其特征在于所述步驟(5)中用質量濃度80% 99%的甲醇或乙醇進行重結晶。
全文摘要
本發明公開了一種從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法，其采用下述工藝步驟(1)甜菊葉用冷水浸泡提取，得到提取液；(2)所述的提取液加二價鐵鹽后調pH值進行絮凝，絮凝液過濾得濾液和濾餅；(3)所述的濾液用大孔吸附樹脂進行吸附、解析、精制處理后得到甜菊糖；(4)所述的濾餅用水溶解后用酸調pH值至0.5～5.5，過濾得到綠原酸濾液；(5)綠原酸濾液用大孔吸附樹脂吸附、解析、濃縮干燥、重結晶后得到綠原酸。本方法在提取甜菊糖的同時提取了綠原酸，既增加了一種產品，又降低了甜菊糖的提取成本；本方法操作簡單，成本低，綠原酸得率高，節水環保，設備簡單，原料和設備利用率高，適合工業化生產。
文檔編號C07C67/48GK102924544SQ201210421968
公開日2013年2月13日 申請日期2012年10月30日 優先權日2012年10月30日
發明者田洪, 丁紅梅, 連運河, 牛志平, 崔柳 申請人:晨光生物科技集團股份有限公司