專利名稱：1,2,3,4,5,9-取代苯并吖庚因類化合物的合成方法
1,2,3, 4, 5, 9-取代苯并吖庚因類化合物的合成方法技術領域
本發明具體涉及一種1，2，3，4，5，9-取代苯并吖庚因類化合物合成方法，屬于有機化合物工藝應用技術領域。
背景技術：
近年來，化學家們一直在尋找更綠色的有機合成方法，C-H鍵活化憑借其在環境友好性、可持續性方面的優良特性而受到諸多化學工作者的關注，該方法實現了 Pd催化C-H/ N-H鍵斷裂，完成對炔類化合物的氧化環加成以構建含氮雜環化合物，此類方法原子經濟性高、步驟簡短。目前，現有技術中已實現苯并五元氮環以及苯并六元氮環的構建，如式(A) 示，但是通過Pd催化氧化環化直接合成苯并七元氮環仍然是一個挑戰，現有技術中尚未提出相關的合成方法。
權利要求
1.一種1，2，3，4，5，9-取代苯并吖庚因類化合物的合成方法，其特征在于，在反應溶劑中，氮氣保護下，以靛紅類化合物和雙取代乙炔類化合物為原料，在鈀金屬催化、氧化劑作用下，反應得到1，2，3，4，5，9_取代苯并吖庚因類化合物；反應過程如式(I)所示
2.如權利要求I所述1，2，3，4，5，9_取代苯并吖庚因類化合物的合成方法，其特征在于，所述鈀金屬為零價鈀或二價鈀，包括Pd (OAc) 2、Pd (OTf) 2、Pd (TFA) 2、PdCl2, PdCl2 (dppe) 2、PdCl2 (dppe)、PdCl2 (dppb) 2、PdCl2 (dppb)、PdCl2 (dppf) 2、PdCl2 (dppf)或 Pd(PPh3)4O
3.如權利要求I所述1，2，3，4，5，9-取代苯并吖庚因類化合物的合成方法，其特征在于，所述鈀金屬用量為靛紅類化合物的O. 01-0. 30當量。
4.如權利要求I所述1，2，3，4，5，9_取代苯并吖庚因類化合物的合成方法，其特征在于，所述氧化劑為金屬銀類、金屬銅類化合物，芳基過氧化物，烷基過氧化物，雙氧水，臭氧或氧氣，包括 Ag20、AgOTf、AgNO3> AgOAc, Ag2CO3' Ag2SO4' AgCO3CF3' Cu (OAc) 2、Cu (OAc)2, Cu(TFA)2、Cu(OTf)2、CuSO4, Cu⑶3、CuBr2, CuCl2, CuO, CuBr2, CuI、CuBr, CuCl、Cu2O, Cu、 m-CPBA、過氧苯甲酰、過氧叔丁醇、雙氧水、臭氧或氧氣。
5.如權利要求I所述1，2，3，4，5，9-取代苯并吖庚因類化合物的合成方法，其特征在于，所述氧化劑用量為O. 2當量-5當量。
6.如權利要求I所述1，2，3，4，5，9-取代苯并吖庚因類化合物的合成方法，其特征在于，所述反應溶劑為脂肪烴類、芳烴類、鹵代烷類、醇類、酯類、酮類、亞砜類、酰胺類、腈類或雜環類溶劑，包括N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、甲醇、異丙醇、四氫呋喃、1，4_ 二氧六環、甲苯、乙腈、二氯乙烷、氯仿、丙酮或二甲亞砜之任意一種或任意組合。
7.如權利要求I所述1，2，3，4，5，9_取代苯并吖庚因類化合物的合成方法，其特征在于，所述靛紅類化合物濃度為O. 05mmOl/L-5mmOl/L，所述雙取代乙炔類化合物濃度為O.OSmmoI /T-Smmol /I,η
8.如權利要求I所述1，2，3，4，5，9-取代苯并吖庚因類化合物的合成方法，其特征在于，所述雙取代乙炔類化合物當量數為2當量-8當量。
9.如權利要求I所述1，2，3，4，5，9-取代苯并吖庚因類化合物的合成方法，其特征在于，所述反應在25-180°C溫度下進行。
全文摘要
本發明公開了一種1，2，3，4，5，9-取代苯并吖庚因類化合物的合成方法，在反應溶劑中，氮氣保護下，以靛紅類化合物和雙取代乙炔類化合物為原料，在鈀金屬催化、氧化劑作用下，反應得到1，2，3，4，5，9-取代苯并吖庚因類化合物。本發明原料簡單易得，合成方法路線簡便，原子經濟性高。
文檔編號C07D487/06GK102924462SQ20121041090
公開日2013年2月13日 申請日期2012年10月24日 優先權日2012年10月24日
發明者姜雪峰, 汪艦, 李一鳴, 黃家堯, 李文軍 申請人:華東師范大學, 清華大學