一種維生素c磷酸酯鈉的制備方法
【專利摘要】一種維生素C磷酸酯鈉的制備方法，特征是，包括以下工藝步驟：(1)將維生素C、無水氯化鈣、去離子水加入反應釜中，加氫氧化鈉水溶液，加三偏磷酸鈉，得到維生素C酯鈣；(2)將維生素C酯鈣加入料桶用水洗滌，用鹽酸調節pH值，得到維生素C磷酸酯；(3)將維生素C磷酸酯經微管式動態膜過濾；(4)將過濾液加入反應釜中，再滴加氫氧化鈉溶液，調節pH，控制反應溫度、時間，得到維生素C磷酸酯鈉；(5)將維生素C磷酸酯鈉經卷式納濾膜過濾器過濾；(6)將維生素C磷酸酯鈉經活性炭過濾，加入95％的乙醇，通過噴霧干燥，得到維生素C磷酸酯鈉成品。本發明不采用有機溶劑工藝簡單，反應時間短，環境安全，產品純度高，穩定性好。
【專利說明】一種維生素C磷酸酯鈉的制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及維生素C衍生物的制備領域，具體地說是一種維生素C磷酸酯鈉的制備方法。
【背景技術】
[0002]維生素C磷酸酯鈉是一種維生素C衍生物，其將2位羥基衍生為磷酸酯可提高維生素C的穩定性，所形成的衍生物被體內廣泛存在的磷酸酯酶水解后能再生維生素C，因而已成為飼料添加劑、食品強化劑和高級化妝品增白的主要成分，是一種有價值的精細化學品O
[0003]至今為止，L-抗壞血酸-2-磷酸酯化主要有二個方法:一是三氯氧磷的磷酸化(如歐洲公開專利388869和582924，美國專利4179445，日本公開特許昭60-69079等描述的)，以維生素C為原料，在酯化前將5位和6位碳上的羥基保護起來，即維生素C先與丙酮進行縮麗反應生成5,6-氧一異亞丙基一 L 一抗壞血酸(5,6-0 — isopropylidene-L-ascorbicacid)，再用吡啶溶液溶解，KOH調整PH值，滴加三氯氧磷反應，蒸去吡啶后多次除鹽，濃縮，再進行陽離子樹脂交換，收集洗脫液，加NaO反應，最后低碳醇晶析過濾干燥完成。其產物主要是L-抗壞血酸-2-單磷酸酯，副產物主要為L-抗壞血酸-3-磷酸酯及2-焦磷酸酯和二(抗壞血酸)_2，2’- 二磷酸酯。反應產物需要繁雜過程的進行提純，也不能用簡單方法進行干燥所有的反應混合物。第二種方法是采用磷酸鹽進行磷酸化，如美國專利4647672和5110950的方法，得到的主要產物是L-抗壞血酸-2-聚磷酸酯，如采用三偏磷酸鈉時，產物為L-抗壞血酸-2-三磷酸酯，但也含有一定比例的L-抗壞血酸-2-單磷酸酯。前者可以通過過量的堿降解為單磷酸酯，其比率取決于起始原料的化學計量比和具體的反應條件。從混合物中提純L-抗壞血酸-2-單磷酸酯也不是簡單可以做到，產品中的無機鹽殘留常很高。雖然該方法合成路線短，但副產物多，產品分離提純困難，產品總收率低。傳統的維生素C磷酸酯鈉的合成工藝復雜、雜質較多，且使用丙酮等有機溶液易對環境造成破壞。
【發明內容】
[0004]本發明的目的是克服現有技術中存在的不足，提供一種工藝簡單、操作方便、成本低、收率高的維生素C磷酸酯鈉的制備方法，此方法在制備過程中不使用有機溶劑，后處理簡單，不會造成環境污染，且制備的產品純度高。
[0005]按照本發明提供的技術方案，一種維生素C磷酸酯鈉的制備方法，特征是，包括以下工藝步驟:
[0006](1)將維生素C、無水氯化鈣、去離子水按照1: (0.06~0.3): (I~7)的質量比加入溫度為-10~20°C的反應釜中，攪拌I~2小時，再滴加濃度30~50%的氫氧化鈉水溶液，調節PH為6~11，再加入0.5~1.5倍維生素C用量的三偏磷酸鈉，保持溫度在25~45°C，反應3~5小時，得到的反應物為維生素C酯鈣；
[0007](2)將維生素C酯鈣加入料桶清洗器中用水洗滌，再用鹽酸調節PH為1.5~3.5，得到的反應物為維生素C磷酸酯；
[0008](3)將維生素C磷酸酯經微管式動態膜過濾器進行膜過濾，微管式動態膜過濾器進口的溫度為100~120°C，微管式動態膜過濾器出口的溫度為30~50°C ;微管式動態膜具有納米級孔徑，微管式動態膜的截留分子量為500~1000，微管式動態膜過濾器對無機鹽有較高的脫除率，脫除率為90~95% ;
[0009](4)將步驟(3)過濾得到的濾液加入反應釜中，再滴加0.6~1.2倍維生素C用量的氫氧化鈉溶液，調節PH為10.5~12.5，控制反應溫度為25~45°C，反應2.5~5.5小時后得到反應物為維生素C磷酸酯鈉；
[0010](5)將維生素C磷酸酯鈉經卷式納濾膜過濾器進行納濾膜過濾，卷式納濾膜過濾器進口的溫度為120~140°C，卷式納濾膜過濾器出口的溫度為40~60°C ;納濾膜具有納米級孔徑，納濾膜的截留分子量為1000~2000，卷式納濾膜過濾器對無機鹽有較高的脫除率，脫除率為95~98% ;
[0011](6)將維生素C磷酸酯鈉經活性炭過濾器過濾除去沉淀，濾液于30°C減壓濃縮至原體積的五分之一，加入體積為濃縮濾液4~6倍，含量為95%的乙醇；
[0012](7)將步驟(6)得到的產物進噴霧干燥機，干燥溫度為150~170°C，干燥時間為40~60min，即得到所述的維生素C磷酸酯鈉成品。
[0013]本發明與已有技術相比具有以下優點:
[0014]本發明的磷酸酯化反應在水溶劑中進行，不采用有機溶劑，整個工藝簡單，不僅加快了磷酸酯化反應速度，縮短了反應時間，簡化操作程序，而且對環境安全；采用新型納濾膜工藝，雜質去除效率高，成品 維生素C磷酸酯鈉純度在95%以上，穩定性好。
【具體實施方式】:
[0015]下面結合具體實施例對本發明作進一步說明。
[0016]實施例一:一種維生素C磷酸酯鈉的制備方法，包括以下工藝步驟:
[0017](I)將IOOKg維生素C、6Kg無水氯化鈣、IOOKg去離子水加入溫度為-10°C的500L反應釜中，攪拌I小時，再滴加濃度30%的氫氧化鈉水溶液，調節PH為6，再加入三偏磷酸鈉50Kg，保持溫度在25°C，反應3小時，得到的反應物為維生素C酯鈣；
[0018](2)將維生素C酯鈣加入500L料桶清洗器中用水洗滌，再用鹽酸調節PH為1.5，得到的反應物為維生素C磷酸酯；
[0019](3)將維生素C磷酸酯經微管式動態膜過濾器進行膜過濾，微管式動態膜過濾器進口的溫度為100°c，微管式動態膜過濾器出口的溫度為30°C;微管式動態膜具有納米級孔徑，微管式動態膜的截留分子量為500，微管式動態膜過濾器對無機鹽有較高的脫除率，脫除率為90% ；
[0020](4)將步驟(3)過濾得到的濾液加入500L反應釜中，再滴加氫氧化鈉溶液80L，調節PH為10.5，控制反應溫度為25°C，反應2.5小時后得到反應物為維生素C磷酸酯鈉；
[0021](5)將維生素C磷酸酯鈉經卷式納濾膜過濾器進行納濾膜過濾，卷式納濾膜過濾器進口的溫度為120°C，卷式納濾膜過濾器出口的溫度為40°C ;納濾膜具有納米級孔徑，納濾膜的截留分子量為1000，卷式納濾膜過濾器對無機鹽有較高的脫除率，脫除率為95% ；
[0022](6)將維生素C磷酸酯鈉經活性炭過濾器過濾除去沉淀，濾液于30°C減壓濃縮至原體積的五分之一，加入體積為濃縮濾液4倍含量為95%的乙醇；
[0023](7)將步驟(6)得到的產物進噴霧干燥機，干燥溫度為150°C，干燥時間為40min，即得到白色的維生素C磷酸酯鈉73.85KG，維生素C磷酸酯鈉含量97.36%。
[0024]本發明方法與常規方法比較，說明如下:
[0025]一種維生素C磷酸酯鈉的制備方法與常規方法的技術性能比較
[0026]
【權利要求】
1.一種維生素C磷酸酯鈉的制備方法，特征是，包括以下工藝步驟: (1)將維生素C、無水氯化鈣、去離子水按照1: (0.06~0.3): (I~7)的質量比加入溫度為-10~20°C的反應釜中，攪拌I~2小時，再滴加濃度30~50%的氫氧化鈉水溶液，調節PH為6~11，再加入0.5~1.5倍維生素C用量的三偏磷酸鈉，保持溫度在25~45°C，反應3~5小時，得到的反應物為維生素C酯鈣； (2)將維生素C酯鈣加入料桶清洗器中用水洗滌，再用鹽酸調節PH為1.5~3.5，得到的反應物為維生素C磷酸酯； (3)將維生素C磷酸酯經微管式動態膜過濾器進行膜過濾，微管式動態膜過濾器進口的溫度為100~120°C，微管式動態膜過濾器出口的溫度為30~50°C ;微管式動態膜具有納米級孔徑，納濾膜的截留分子量為500~1000，微管式動態膜過濾器對無機鹽有較高的脫除率，脫除率為90~95% ; (4)將步驟(3)過濾得到的濾液加入反應釜中，再滴加0.6~1.2倍維生素C用量的氫氧化鈉溶液，調節PH為10.5~12.5，控制反應溫度為25~45°C，反應2.5~5.5小時后得到反應物為維生素C磷酸酯鈉； (5)將維生素C磷酸酯鈉經卷式納濾膜過濾器進行納濾膜過濾，卷式納濾膜過濾器進口的溫度為120~140°C，卷式納濾膜過濾器出口的溫度為40~60°C ;納濾膜具有納米級孔徑，納濾膜的截留分子量為1000~2000，卷式納濾膜過濾器對無機鹽有較高的脫除率，脫除率為95~98% ; (6)將維生素C磷酸酯鈉經活性炭過濾器過濾除去沉淀，濾液于30°C減壓濃縮至原體積的五分之一，加入體積為濃縮濾液4~6倍，含量為95%的乙醇； (7)將步驟(6)得到的產`物進噴霧干燥機，干燥溫度為150~170°C，干燥時間為40~60min,即得到所述的維生素C磷酸酯鈉成品。
【文檔編號】C07F9/655GK103665039SQ201210380656
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2012年9月16日 優先權日:2012年9月16日
【發明者】郁建興 申請人:無錫市跨克微營養素有限公司