專利名稱：一種靛紅酸酐衍生物的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種靛紅酸酐衍生物的合成方法，屬于有機合成技術領域。
背景技術：
靛紅酸酐(Isatoic Anhydride)是一種非常有用的化工中間體，它及其衍生物被廣泛應用于合成農用化學品、染料、顏料、香料、香精、醫藥、紫外吸收劑、發泡劑、阻燃劑、防腐劑、漂白劑、殺菌劑和衛生消毒劑等精細化工產品，并且在tRNA和mRNA熒光標記領域也應用廣泛。目前，合成靛紅酸酐衍生物主要有如下幾種方法1、鄰氨基苯甲酸衍生物和劇毒的氯代甲酸酯或三光氣反應。2、靛紅衍生物的氧化通常使用三氧化鉻或者有機的過氧酸(例如過氧乙酸、間氯過氧苯甲酸)可以將靛紅衍生物氧化為靛紅酸酐衍生物。3、鄰苯二甲酰亞胺衍生物的重排。鄰苯二甲酰亞胺衍生物經次氯酸鈉氧化可得到靛紅酸酐衍生物。例如在氫氧化鈉的水溶液中，用次氯酸鈉氧化鄰苯二甲酰亞胺，可以得到靛紅酸酐。然而該反應對溫度、時間、PH值的要求很高，偏離最佳條件時，產率急劇降低。可見，靛紅酸酐類化合物的傳統合成方法存在反應條件苛刻，反應原料毒性大、成本高、對環境污染嚴重、對設備腐蝕性強，反應產率不高等缺點(Brouillette, Y. ; Martinez, J. ; Lisowski, V. Eur.J. Org. Chem. 2009, 3487)。
發明內容
本發明的目的在于提供一種反應條件溫和、生產成本低、適用范圍廣、合成產率高的靛紅酸酐衍生物的合成方法。本發明實現過程如下
一種靛紅酸酐衍生物的合成方法，在Pd和Cu,或Fe和Cu金屬鹽催化劑存在下，由式(II)或(III)所示苯胺衍生物與一氧化碳反應得到式(I)所示靛紅酸酐衍生物，
權利要求
1.一種靛紅酸酐衍生物的合成方法，其特征在于在催化量的Pd和Cu，或Fe和Cu金屬鹽催化劑存在下，由式(II)或(III)所示苯胺衍生物與一氧化碳反應得到式(I)所示靛紅酸酐衍生物，
2.根據權利要求I所述靛紅酸酐衍生物的合成方法，其特征在于反應在氧氣存在下進行。
3.根據權利要求2所述靛紅酸酐衍生物的合成方法，其特征在于一氧化碳或一氧化碳與氧氣的分壓為I 10個大氣壓。
4.根據權利要求I所述靛紅酸酐衍生物的合成方法，其特征在于所述Pd和Cu，或Fe和Cu金屬鹽催化劑為金屬齒化物或醋酸鹽。
5.根據權利要求4所述靛紅酸酐衍生物的合成方法，其特征在于催化劑Pd或Fe用量為(II)或(III)所示苯胺衍生物用量的I 10 mol%, Cu用量為(II)或(III)所示苯胺衍生物用量的30 300 mol%。
6.根據權利要求I所述靛紅酸酐衍生物的合成方法，其特征在于反應在溶劑甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、1，4-二氧六環或乙腈中進行。
7.根據權利要求I所述靛紅酸酐衍生物的合成方法，其特征在于反應加有添加劑碘化鈉、四丁基碘化銨、碘單質、碘化鉀、碘甲烷或三甲基乙酸。
8.根據權利要求7所述靛紅酸酐衍生物的合成方法，其特征在于添加劑為碘化鉀和/或三甲基乙酸。
9.根據權利要求I所述靛紅酸酐衍生物的合成方法，其特征在于反應溫度為20 100 0C。
全文摘要
本發明公開了一種靛紅酸酐衍生物的合成方法，在催化量的Pd和Cu，或Fe和Cu金屬鹽催化劑存在下，由式(II)或(III)所示苯胺衍生物與一氧化碳反應得到式(I)所示靛紅酸酐衍生物，其中，R1為氫、鹵素、硝基、烷基、烷氧基、酯基、酰基、環烷基、芳基或芳基烷基；R2為氫、烷基、烷氧基、環烷基、芳基或芳基烷基。本發明方法具有反應條件溫和、操作簡單、適用范圍廣、生產成本低、合成產率高等優點。
文檔編號C07D265/26GK102863399SQ20121038039
公開日2013年1月9日 申請日期2012年10月9日 優先權日2012年10月9日
發明者關正輝, 陳明, 任智卉 申請人:西北大學