4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯的制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種制備4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，在以乙醇鈉的乙醇溶液為催化劑，在有機溶劑存在下，三氟乙酸乙酯和乙酸乙酯經克萊森縮合反應，合成4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯。本發明提供的方法具有條件溫和、操作簡單、原料的轉化率和產物的選擇性較高、產物易分離、能耗低和適合工業化生產等優點。制備的4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯是一種重要的農藥和醫藥中間體，可用于制備噻氟菌胺、嘧螨酯、噻草啶等農藥，也可以用于制備貝氟沙通等醫藥。
【專利說明】4, 4, 4-三氟乙酰乙酸乙酯的制備方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的制備方法。
【背景技術】
[0002][0002] 4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯(以下簡稱三氟乙酰乙酸乙酯)，英文名ethyl4，4，4-trifluoroacetoacetate, CAS 號為 372-31-6。分子式為 C6H7F3O3,分子量為 184.11，密度為1.259，熔點為-39 °C，沸點為129.5 V (760 mmHg)，折射率為1.375-1.378，閃點為28 °C，水中溶解度為10 g/L (20 °C)。三氟乙酰乙酸乙酯擁有兩個構型，即烯醇式和酮式，通常情況下可以自由轉換，具體結構如下所示:
【權利要求】
1.一種制備4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，其特征在于包括以下步驟: 往反應器中加入有機溶劑、乙醇鈉的乙醇溶液和乙酸乙酯，所述有機溶劑選自無水乙醇、環己烷、四氫呋喃、二乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、乙酸乙酯和間二氯苯中的一種、兩種或三種以上組合； 冷卻反應液溫度至5~10°C,滴加三氟乙酸乙酯，滴加時控制反應液溫度為10~20°C，滴加完畢后，控制反應液溫度為10~65°C，反應時間0.5~6.0小時； 冷卻反應液溫度至10~15°C，滴加酸，滴加時控制反應液溫度為20~30°C，滴加完畢后，控制反應液溫度為10~60°C，反應時間0.5~6.0小時； 將反應液過濾、洗滌、減壓蒸餾后得到4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯。
2.按照權利要求1所述的制備4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，其特征在于所述乙醇鈉的乙醇溶液的濃度為大于O至飽和濃度，所述乙醇鈉與三氟乙酸乙酯的摩爾配比為1.0: 1.0 ~2.5:1.0。
3.按照權利要求2所述的制備4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，其特征在于所述乙醇鈉的乙醇溶液的濃度為10%~20%，所述乙醇鈉與三氟乙酸乙酯的摩爾配比為1.1:1.0~1.5:1.0ο
4.按照權利要求1所述的制備4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，其特征在于所述乙酸乙酯與三氟乙酸乙酯的摩爾配比為1.0: 1.0~3.0: 1.0。
5.按照權利要求4所述 的制備4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，其特征在于所述乙酸乙酯與三氟乙酸乙酯的摩爾配比優選為1.1:1.0~2.0: 1.0。
6.按照權利要求1所述的制備4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，其特征在于所述步驟(3)中使用的酸選自濃硫酸、濃鹽酸、乙酸、無水甲酸和甲磺酸中的一種、兩種或三種以上組合，酸與三氟乙酸乙酯的摩爾配比為1.0: 1.0~2.5:1.0。
7.按照權利要求6所述的制備4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，其特征在于所述步驟(3)中使用的酸選自濃鹽酸和/或無水甲酸，酸與三氟乙酸乙酯的摩爾配比為1.2:1.0~1.7:1.0。
8.按照權利要求1所述的制備4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，其特征在于所述步驟(O中使用的有機溶劑為無水乙醇和/或乙酸乙酯。
9.按照權利要求1所述的制備4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的方法，其特征在于所述步驟(2)中滴加三氟乙酸乙酯加完畢后，控制反應液溫度為40~65°C，反應時間1.0~3.0小時；步驟(3)滴加酸完畢后，控制反應液溫度為30~50°C，反應時間1.0~2.5小時。
【文檔編號】C07C69/716GK103694119SQ201210367583
【公開日】2014年4月2日 申請日期:2012年9月28日 優先權日:2012年9月28日
【發明者】蔣強, 徐衛國, 李華, 戴佳亮, 楊汪松 申請人:中化藍天集團有限公司, 浙江藍天環保高科技股份有限公司