專利名稱：一種合成哈格曼乙酯的方法
技術領域：
本發明屬于精細化工技術領域，涉及化學品合成技術，特別涉及一種哈格曼乙酯的合成方法。
背景技術：
哈格曼乙酯(化學名稱3-甲基-4-乙氧甲酰-2-環己烯酮)，常溫常壓下為黃色液體，不溶于水，易溶于有機溶劑，是一種非常重要的有機合成中間體，其不飽和的環狀結構具有很高的化學反應活性，常被用來合成結構復雜的多環和雜環物質，如維生素E、天然卟吩的飽和吡咯環結構單元等。目前，常規的合成方法通常首先以哌啶、DBU作為催化劑，以乙酰乙酸乙酯和多聚甲醛為原料反應，然后通過有機溶劑萃取、干燥、蒸干溶劑后得到中間體3-甲基-4，6-二乙 氧甲酰-2-環己烯酮，最后中間體3-甲基-4，6- 二乙氧甲酰-2-環己烯酮與無水乙醇鈉的無水乙醇溶液加熱回流脫羧制得目標產物哈格曼乙酯，具體見反應路線I。該路線合成步驟較多，反應過程需要加醋酸水溶液回流，處理時還需減壓蒸餾蒸餾出無水乙醇和醋酸，后處理比較繁瑣，而且產率不高，一般為35%-58%。
COOd-COOC2Hs
fB
2 CH,CCH2COOC2H5 + HCHO —— I I I^COOC2H5'COOC2I-U
COOC2H5COOC2H5
C2H5ONa
— α ο
T C00C-Hi
0ο
b OwCOdbu)路線I
發明內容
針對上述問題，本發明提供了一種合成哈格曼乙酯的方法，以無水乙醇作溶劑，向乙酰乙酸乙酯和多聚甲醛的混合物料中投加無機堿性物質制得哈格曼乙酯。該方法操作步
驟簡單，反應周期短，對環境污染小，能耗低，反應方程式如下
權利要求
1.一種合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于以無水乙醇為溶劑，向乙酰乙酸乙酯和多聚甲醛的混合物料中投加無機堿性物質制得哈格曼乙酯。
2.根據權利要求I所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于其具體步驟為 (1)將乙酰乙酸乙酯和多聚甲醛溶于無水乙醇中，于20°C-75°C加入無機堿性物質，力口畢，回流至反應完全； (2)將回流后的物料降溫抽濾，酸化濾液，萃取，蒸除溶劑，減壓蒸懼，得哈格曼乙酯。
3.根據權利要求2所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步驟(I)中乙酰乙酸乙酯和無水乙醇的質量比為I :0. 6-1. 5。
4.根據權利要求2所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步驟(I)中乙酰乙酸乙酯、多聚甲醛、無機堿性物質的摩爾比為I :0. 5-0. 55 :0. 5-0. 52。
5.根據權利要求2或4所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步驟(I)中的無機堿性物質為NaOH或KOH或Na2CO3或K2CO3或其混合物。
6.根據權利要求2所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步驟(I)中于400C -60°C加入無機堿性物質。
7.根據權利要求2所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步驟(2)中加熱回流時間為2. 5h-6h。
8.根據權利要求2所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步驟(2)中的濾液采用稀鹽酸或稀硫酸或稀硝酸酸化。
9.根據權利要求2所述的合成哈格曼乙酯的方法，其特征在于所述步驟(2)中酸化后濾液pH值為2-6。
全文摘要
本發明屬于精細化工技術領域，公開了一種合成哈格曼乙酯的方法，以無水乙醇為溶劑，向乙酰乙酸乙酯和多聚甲醛的混合物料中投加無機堿性物質后回流制得哈格曼乙酯。本發明操作步驟簡單，反應周期短，所需裝置簡單，收率與現有工藝相比有明顯提高；以無水乙醇為溶劑，反應溫度易于控制，減少了溫度過高引起的副反應，且無水乙醇危害性較小；反應投加的無機堿性物質反應后所得的產物可以集中回收處理，能耗低，對環境污染小，具有很大的經濟效益。
文檔編號C07C67/32GK102875381SQ20121035779
公開日2013年1月16日 申請日期2012年9月24日 優先權日2012年9月24日
發明者黃文昌, 馬韻升, 史慶苓, 吳文雷, 劉鵬, 劉英賢, 李洪俠 申請人:黃河三角洲京博化工研究院有限公司