專利名稱：一種6-氨基-6-脫氧甲殼素及其制備的制作方法
技術領域：
本發明涉及日化領域及醫藥行業，具體講是一種6-氨基-6-脫氧甲殼素及其制備。
背景技術：
甲殼素是一種廣泛存在于自然界中的可再生、無毒副作用，生物相容性和降解性良好的天然含氨基多糖。殼聚糖是甲殼素脫部分乙酰基后衍生的一種天然氨基多糖。從甲殼素到殼聚糖轉變就是其二位的氨基的存在形式由原來酰氨轉化為活潑的氨基。這一脫乙酰基過程對殼聚糖意義重大，殼聚糖二位的氨基賦與或提高了殼聚糖的許多生物活性。殼 聚糖自身及其衍生物具有許多獨特的生理、藥理功能性質，被廣泛應用于醫藥、食品、農業、日化、環保等多種行業領域。研究發現殼聚糖具有具有殺菌、抑菌、抗腫瘤，抗炎活性，有做為陽離子載藥系統的潛力。而這一切都與其二位氨基密切相關。例如有研究發現，殼聚糖抑菌活性的強弱與殼聚糖的脫乙酰度密切相關。另外殼聚糖可以作為修飾的對象以期開發出二次先導化合物。而二位氨基就是重要的修飾位點。，比如可以通過氨基形成親水性的季銨鹽、Schiff堿，酰胺等提高菊糖的高值化利用度。由此可見氨基對于殼聚糖有重要意義，因此在本專利中，我們研究了將甲殼素6位伯羥基轉化為氨基，以此來提供一種新的甲殼素衍生物。因本方法能夠較為方便的合成目標化合物，而且本化合物結構新穎，所以本方法有望成為一種新的高值化利用甲殼素的潛力。
發明內容
本發明目的在于提供一種6-氨基-6-脫氧甲殼素及其制備。為實現上述目的，本發明所采用的技術方案為一種6-氨基-6-脫氧甲殼素，如式(I)所示，
權利要求
1.一種6-氨基-6-脫氧甲殼素，其特征在于如式(I)所示，
2.—種權利要求I所述的6-氨基-6-脫氧甲殼素的制備，其特征在于將堿化甲殼素經對甲苯磺酰氯酯化后產物與疊氮鈉或疊氮鋰在發生親核取代，即得到6-疊氮-6-脫氧甲殼素，6-疊氮-6-脫氧甲殼素經三苯基膦或氫化鋁鋰還原后可得產品。
3.按權利要求2所述6-氨基-6-脫氧甲殼素的制備，其特征在于所述堿化甲殼素經對甲苯磺酰氯酯化是指，甲殼素經過量的濃度為10% -50%氫氧化鈉或氫氧化鉀堿化后與5-10倍甲殼素的摩爾量的對甲苯磺酰氯在_5°C -25°C條件下反應5-24h。
4.按權利要求2所述的6-氨基-6-脫氧甲殼素的制備，其特征在于所述是將堿化甲殼素經對甲苯磺酰氯酯化后與疊氮鈉或疊氮鋰在發生親核取代，將酯化后產物與疊氮鈉或疊氮鋰在40-60°C反應24-48h，疊氮鈉或疊氮鋰與酯化后產物摩爾量的比為2:1。
5.按權利要求2所述的6-氨基-6-脫氧甲殼素的制備，其特征在于所述6-疊氮-6-脫氧甲殼素經三苯基膦還原為將6-疊氮-6-脫氧甲殼素與三苯基膦在10-55°C反應24-48h后，向反應體系中加I-IOmL純凈水繼續反應24_48h ;三苯基膦與6-疊氮-6-脫氧甲殼素的摩爾量的比為3:1。
6.按權利要求2所述的6-氨基-6-脫氧甲殼素的制備，其特征在于所述6-疊氮-6-脫氧甲殼素經氫化鋁鋰還原是指6_疊氮-6-脫氧殼聚糖與氫化鋁鋰在25-60°C反應24-48h;6-疊氮-6-脫氧甲殼素與氫化鋁鋰摩爾比為I :3。
全文摘要
本發明涉及日化領域及醫藥行業，具體講是一種6-氨基-6-脫氧甲殼素及其制備和應用。6-氨基-6-脫氧甲殼素為式(1)所示。本發明提供的制備方法為(1)堿化的甲殼素的伯羥基經磺酸酯化后與疊氮鈉在40-70℃條件下反應8－24h得6-疊氮-6-脫氧甲殼素，該產物經還原后得6-氨基-6-脫氧甲殼素。本發明通過有效的合成手段得到的6-氨基-6-脫氧甲殼素，使用磺酰氯與甲殼素成酯造成菊糖六位易離去集團，疊氮基親核取代并經還原后得取高代度的6-氨基-6-脫氧甲殼素。本發明合成步驟簡單，易于推廣，所需設備及原料易得。本發明所得產品可廣泛用于生物、醫藥、食品、化工等領域。
文檔編號C07H1/00GK102863554SQ20121035498
公開日2013年1月9日 申請日期2012年9月21日 優先權日2012年9月21日
發明者郭占勇, 任劍明, 董方, 李青, 馮艷 申請人:中國科學院煙臺海岸帶研究所