專利名稱：一種高錫高硫硫醇甲基錫產品的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種聞錫聞硫硫醇甲基錫制備方法，屬于有機錫深加工技術領域。
背景技術：
熱穩定劑主要用于聚氯こ烯(PVC)和其他含氯的聚合物的加工中。聚氯こ烯再加エ過程中，100°C時就開始有輕微的降解，150°C時降解加劇，放出降解物氯化氫氣體。如果不抑制氯化氫的產生，分解會進ー步加劇。由于PVC結構的特殊性，在加工溫度下不可避免地會發生分解，使顏色變深，物理機械性能下降，甚至喪失使用價值。熱穩定劑正是為了解決此問題而研發的。根據化學結構的不同，熱穩定劑主要分為鉛鹽類、金屬皂類、有機錫類、稀土類、有機銻類和有機輔助穩定劑等。近年來，由于PVCエ業發展很快，環保要求越來越嚴，由此帶動了甲基錫熱穩定劑行業的迅速發展。現有的有機錫熱穩定劑由于分子量較小，在塑料加工溫度下容易揮發到空氣中，造成環境污染及影響工人的身體健康，而高錫高硫
的硫醇甲基錫是在特定的エ藝條件下，硫化鈉與甲基氯化錫反應形成Sn-S鍵，在體系中加長反應鏈，從而生成大分子的高錫高硫的硫醇甲基錫，可有效抑制聚氯こ烯加工過程中的降解，成為無臭的“清潔”型產品。
發明內容
本發明的目的是提供一種聞錫聞硫硫醇甲基錫廣品的制備方法，其分子量大、穩定性好，可使塑料加工行業用戶在PVC加工過程減少環境污染。實現本發明的目所采取的技術方案是先將巰基こ酸異辛酯放入反應器，再按完全反應的比例滴加硫鹽水溶液、甲基氯化錫水溶液和堿性溶液中和剤，合成高錫高硫硫醇甲基錫，硫鹽與甲基氯化錫的摩爾濃度比例為1:5 2: 5，反應溫度為20 40°C，反應過程中的PH值為5. O 7. 0，反應終點的pH值為8. O 9. O。本發明所述的硫鹽水溶液為硫化鈉、硫化鉀或硫化銨；堿性溶液中和劑為氫氧化鈉、碳酸鈉或氨水。硫鹽水溶液與甲基氯化錫是混合滴加反應后再進入反應器里進行反應；或者，硫鹽水溶液與甲基氯化錫分別滴加到反應器里進行反應。本發明的有益效果是在特定的エ藝條件下，硫化鈉與甲基氯化錫反應形成Sn-S鍵，在體系中加長反應鏈，從而生成大分子的聞錫聞硫的硫醇甲基錫，可有效抑制聚氣こ稀加工過程中的降解，成為無臭的“清潔”型產品。
圖I為本發明的エ藝流程示意圖。
具體實施例方式以下用三個具體的實施方式，進ー步說明本發明。
實施例I
在裝有電動攪拌、溫度計、三個滴液漏斗的反應器中，加入55. 72g巰基こ酸異辛酯，攪拌、冷卻控溫；將22. 56g硫化鈉的水溶液、IOOg甲基氯化錫水溶液、28. 53g氨水分別加入到三個滴液漏斗中，先將硫化鈉水溶液、甲基氯化錫水溶液慢慢滴加到三角漏斗中混合再滴到反應器中，然后開始滴加氨水，在整個過程中控制好反應溫度25°C 35°C，控制好反應PH值5 7之間，到硫化鈉水溶液、甲基氯化錫水溶液滴加完畢后滴加氨水把pH值調到8.0，反應完成。攪拌O. 5小時后開始升溫至50°C，保溫攪拌I小時后停攪拌靜置分相，分出有機相。有機相進行過濾，水浴減壓蒸餾，再過濾得到清亮透明油狀液體80. 8克高錫高硫硫醇甲基錫產品，直收率(按Sn計)為92. 72%。產品指標Sn :26. 08%，S :14. 43%。實施例2
在裝有電動攪拌、溫度計、三個滴液漏斗的反應器中，加入73. 3g巰基こ酸異辛酷，攪拌、冷卻控溫；將15. 91g硫化鉀的水溶液、IOOg甲基氯化錫水溶液、19. 31克氫氧化鈉 的水溶液分別加入到三個滴液漏斗中，先將硫化鈉水溶液、甲基氯化錫水溶液慢慢滴加到三角漏斗中混合再滴到反應器中，然后開始滴加氨水，在整個過程中控制好反應溫度250C -350C，控制好反應pH值5-7之間，到硫化鈉水溶液、甲基氯化錫水溶液滴加完畢后慢慢滴加氨水把PH值調到8.0，反應完成。攪拌O. 5小時后開始升溫至50°C，保溫攪拌I小時后停攪拌靜置分相，分出有機相。有機相進行過濾，水浴減壓蒸餾，再過濾得到清亮透明油狀液體99. 86克(高錫高硫硫醇甲基錫)，直收率(按Sn計)為94. 92%。產品指標Sn 25. 18% , S 15. 16%。實施例3
在裝有電動攪拌、溫度計、三個滴液漏斗的反應器中，加入73. 3g巰基こ酸異辛酯，攪拌、冷卻控溫；將9. 83g硫化銨的水溶液、IOOg甲基氯化錫水溶液、25. 58克碳酸鈉的水溶液分別加入到三個滴液漏斗中，先將硫化鈉水溶液、甲基氯化錫水溶液慢慢滴加到三角漏斗中混合再滴到反應器中，然后開始滴加氨水，在整個過程中控制好反應溫度25°C -35°C，控制好反應PH值5-7之間，到硫化鈉水溶液、甲基氯化錫水溶液滴加完畢后慢慢滴加氨水把PH值調到8. O,反應完成。攪拌O. 5小時后開始升溫至50°C，保溫攪拌I小時后停攪拌靜置分相，分出有機相。有機相進行過濾，水浴減壓蒸餾，再過濾得到清亮透明油狀液體99. 86克(高錫高硫硫醇甲基錫)，直收率(按Sn計)為94. 92%。產品指標Sn :25. 18%，S :15. 16%。
權利要求
1.一種高錫高硫硫醇甲基錫的制備方法，其特征是先將巰基こ酸異辛酯放入反應器，再按完全反應的比例滴加硫鹽水溶液、甲基氯化錫水溶液和堿性溶液中和剤，合成高錫高硫硫醇甲基錫，硫鹽與甲基氯化錫的摩爾濃度比例為1:5 2: 5，反應溫度為20 40°C，反應過程中的pH值為5. O 7. O，反應終點的pH值為8. O 9. O。
2.如權利要求I所述的聞錫聞硫硫醇甲基錫的制備方法，其特征是硫鹽水溶液為硫化鈉、硫化鉀或硫化銨；堿性溶液中和劑為氫氧化鈉、碳酸鈉或氨水。
3.如權利要求I所述的聞錫聞硫硫醇甲基錫的制備方法，其特征是硫鹽水溶液與甲基氯化錫是混合滴加反應后再進入反應器里進行反應；或者，硫鹽水溶液與甲基氯化錫分別滴加到反應器里進行反應。
全文摘要
本發明涉及一種高錫高硫硫醇甲基錫制備方法，屬于有機錫深加工技術領域。本發明技術方案是先將巰基乙酸異辛酯放入反應器，再按完全反應的比例滴加硫鹽水溶液、甲基氯化錫水溶液和堿性溶液中和劑，合成高錫高硫硫醇甲基錫，硫鹽與甲基氯化錫的摩爾濃度比例為1:5～2:5，反應溫度為20～40℃，反應過程中的pH值為5.0～7.0，反應終點的pH值為8.0～9.0。本方法獲得的PVC熱穩定劑的分子量大、穩定性好，可使塑料加工行業用戶在PVC加工過程減少環境污染。
文檔編號C07F7/22GK102863467SQ20121031316
公開日2013年1月9日 申請日期2012年8月30日 優先權日2012年8月30日
發明者趙保良, 顏老勇, 馮毛璐, 梅忠華, 陳樹, 易強順, 白健康 申請人:云南錫業股份有限公司