專利名稱：對硝基苯甲酰氯的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種對硝基苯甲酰氯的合成方法，屬于精細化工領域。
背景技術：
對硝基苯甲酰氯是合成葉酸、鹽酸普魯卡因、N-對氨基苯甲酰-L-谷氨酸等維生素類醫藥產品的重要中間體，也廣泛用于顏料、彩色顯影劑的生產。特別是近年來，隨著飼料工業的興起和信息產業的發展，對硝基苯甲酰氯的用量越來越大。對硝基苯甲酰氯的現有生產工藝大致有以下幾種①光氣法是以對硝基苯甲酸與光氣進行反應而得，光氣為劇毒物，易對人員及環境造成危害；②五氯化磷法、硫磺-氯氣法這兩方法都是固體酰氯化劑與固體底物的作用，反應初始階段難以控制，常常使產量與產品品質不穩定。③三氯化磷-氯氣法《溶劑法合成對硝基苯甲酰氯新工藝中試技術》 (湘潭大學，2005年)、《熔融晶析法合成對硝基苯甲酰氯》(湘潭大學自然科學學報，1994. 9)采用三氯氧磷為溶劑，三氯化磷與氯氣作酰氯化試劑生產對硝基苯甲酰氯的方法。在本工藝中，由于三氯化磷與氯氣非常容易生成五氯化磷，堵塞氯氣管道，妨礙反應的進一步進行，需用四氯化碳作溶劑，才能夠加速反應，提高收率。氯化亞砜是一種應用廣泛的氯化劑，尤其在由羧酸制備酰氯的生產中應用更為廣泛，副產物為氯化氫和SO2，均為氣體，易排出反應系統，是產品純度高。尾氣氯化氫可以用水吸收生成鹽酸，SO2用堿液吸收生成亞硫酸鈉或者直接進行冷凍壓縮回收液體so2。然而在本產品制備的相關資料中，沒有查到關于用氯化亞砜和對硝基苯甲酸進行反應制備對硝基苯甲酰氯生產工藝的詳細文獻資料。
發明內容
根據現有技術的不足，本發明要解決的技術問題是提供一種對硝基苯甲酰氯的合成方法，使對硝基苯甲酸與氯化亞砜反應，制取高純度對硝基苯甲酰氯的方法，不會出現管道堵塞現象。本發明解決其技術問題所采用的技術方案是提供一種對硝基苯甲酰氯的合成方法，其特征在于在季銨鹽催化作用下，由對硝基苯甲酸與氯化亞砜直接進行反應，經蒸餾回收剩余的氯化亞砜，再經減壓蒸餾得到高純度對硝基苯甲酰氯。所述的季銨鹽為芐基三烷基鹵化銨。所述的烷基為含有f 4個碳原子的烷烴基。所述的鹵化銨中的鹵素為氟、氯、溴或碘。催化劑的用量為原料酸質量的0. OrO. 5%。所述的對硝基苯甲酸與氯化亞砜的摩爾比為1:1 10。所述的對硝基苯甲酸與氯化亞砜的摩爾比優選1:2 4。一般情況下氯化亞砜是過量的，既用作反應原料又作為溶劑。所述的反應溫度為80 100°C，時間10 16小時。
所述的高純度對硝基苯甲酰氯質量含量> 99. 5%，反應平均收率> 97%。本發明所提供的催化劑為季銨鹽。又稱四級銨鹽，是銨離子中的四個氫原子都被烴基取代形成的化合物。通式R4N+X-,其中四個烴基R可以相同，也可以不同，X多為鹵素負離子(F—、Cl—、Br—或1_)，季銨鹽性質與無機銨鹽相似，易溶于水，水溶液導電。季銨鹽是陽離子型表面活性劑的一個大類。反應原理如下
權利要求
1.一種對硝基苯甲酰氯的合成方法，其特征在于在季銨鹽催化作用下，由對硝基苯甲酸與氯化亞砜直接進行反應，經蒸餾回收剩余的氯化亞砜，再經減壓蒸餾得到高純度對硝基苯甲酰氯。
2.根據權利要求I所述的合成方法，其特征在于所述的季銨鹽為芐基三烷基鹵化銨。
3.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于所述的烷基為含有廣4碳原子的烷烴基。
4.根據權利要求2所述的合成方法，其特征在于所述的鹵化銨中的鹵素為氟、氯、溴或碘。
5.根據權利要求I所述的合成方法，其特征在于催化劑的用量為原料酸質量的0. oTo. 5%。
6.根據權利要求I所述的合成方法，其特征在于所述的對硝基苯甲酸與氯化亞砜的摩爾比為I: I 10。
7.根據權利要求I所述的合成方法，其特征在于所述的對硝基苯甲酸與氯化亞砜的摩爾比優選1:2 4。
8.根據權利要求3所述的合成方法，其特征在于所述的反應溫度為80 100°C，時間10 16小時。
9.根據權利要求I所述的合成方法，其特征在于所述的高純度對硝基苯甲酰氯質量含量≥99. 5%，反應平均收率> 97%。
全文摘要
本發明涉及一種對硝基苯甲酰氯的合成方法，屬于精細化工領域，其特征在于在季銨鹽催化作用下，由對硝基苯甲酸與氯化亞砜直接進行反應，經蒸餾回收剩余的氯化亞砜，再經減壓蒸餾得到高純度對硝基苯甲酰氯。使用氯化亞砜既作為酰氯化試劑又作為溶劑，不需要添加四氯化碳等有機溶劑，避免了回收溶劑及物料、能源損耗，所得產品純度高，無需精制，一次蒸餾得到的產品就可以達到色譜含量99.5%以上，不僅降低了生產成本，還增加了設備的產能；同時還避免了管道出現堵塞的情況發生，給后續流程減少了負擔。
文檔編號C07C205/57GK102796004SQ20121031029
公開日2012年11月28日 申請日期2012年8月28日 優先權日2012年8月28日
發明者張振霞, 張善民, 楊德耀, 李文娟, 賈遠超, 薛居強, 孫豐春, 王志亮, 劉建村, 張勉志 申請人:山東凱盛新材料股份有限公司