專利名稱：一種吡喃并香豆素衍生物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種吡喃并香豆素衍生物的合成方法。
背景技術(shù)：
近年來，吡喃并香豆素及其衍生物的合成一直引起人們的廣泛關(guān)注，因?yàn)樗鼈冎杏械氖菨撛诘囊种坡檎畈《緩?fù)制試劑、抑制子宮收縮的藥效團(tuán)和潛在的多重藥效抵抗反轉(zhuǎn)試劑；還有一些衍生物是阻止[3H]胸苷同人體白血病細(xì)胞(HL-60)結(jié)合的試劑；此外還有一些據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道具有刺激大腦的活性、抗真菌和抗菌的活性。隨著吡喃并香豆素及其衍生物應(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓展，對它們合成方法的研究也越來越多。其中M. K. Jitender以DBU為催化劑在水中回流合成方法被認(rèn)為是一種便捷和經(jīng)濟(jì)的方法之一(Tetrahedron, 2011，66:5637-5641)，但是催化劑DBU在水中容易水解失去催化活性，不能循環(huán)使用；Hong-Juan Wang利用六亞甲基四胺為催化劑在乙醇中回流合成卩比喃并香豆素衍 生物(Monatsh. Chem.，2010, 141:1107-1112)。傳統(tǒng)合成方法中存在催化劑用量大且難于重復(fù)利用，產(chǎn)物收率低，反應(yīng)時(shí)間長，環(huán)境污染大等因素，同時(shí)大部分方法中大都使用揮發(fā)性的有機(jī)溶劑，如乙醇、乙腈等，這些溶劑不僅使用過程中對環(huán)境有危害，并且還有一定的毒性。因此，發(fā)明簡單而又高效環(huán)保的吡喃并香豆素衍生物合成方法顯得尤為重要。
發(fā)明內(nèi)容
為解決現(xiàn)有制備吡喃并香豆素衍生物技術(shù)中催化劑用量大，催化劑不容易回收，反應(yīng)時(shí)間長，有些反應(yīng)需要高溫，對環(huán)境不友好等一系列問題，同時(shí)倡導(dǎo)一種更加綠色、高效的合成理念，本發(fā)明的目的是揭示一種以[DBU] [Ac]離子液體為催化劑，在水溶劑中用超聲波促進(jìn)的吡喃并香豆素衍生物的合成方法。該方法反應(yīng)條件溫和，操作簡便，合成過程對環(huán)境友好，產(chǎn)物容易分離，產(chǎn)率和純度高，反應(yīng)時(shí)間短，且離子液體與水形成的反應(yīng)體系可直接循環(huán)使用，無需處理等特點(diǎn)。為達(dá)到發(fā)明的目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種吡喃并香豆素衍生物的合成方法，所述吡喃并香豆素衍生物的結(jié)構(gòu)式如反應(yīng)方程式I中的式(4a)所示，所述的合成方法是以如反應(yīng)方程式I中的結(jié)構(gòu)式(Ia)所示的芳香醛、式(2a)所示的丙二睛和式(3a)所示的4_羥基香豆素等原料為底物，以式(b)所示的[DBU] [Ac]離子液體為催化劑，在水溶劑中，于室溫下超聲5 20分鐘，反應(yīng)液過濾得濾餅，濾餅經(jīng)乙醇重結(jié)晶、干燥即得所述的吡喃并香豆素衍生物，反應(yīng)方程式如下
權(quán)利要求
1.一種吡喃并香豆素衍生物的合成方法，所述吡喃并香豆素衍生物的結(jié)構(gòu)式如反應(yīng)方程式I中的(4a)所示，其特征在于所述的合成方法是以反應(yīng)方程式I中的式(Ia)所示的芳香醛、式(2a)所示的丙二睛和式(3a)所示的4_羥基香豆素原料為底物，以式(b)所示的DBU型離子液體為催化劑，在水溶劑中，于室溫下超聲10 20分鐘，反應(yīng)結(jié)束后過濾得粗產(chǎn)物，經(jīng)乙醇重結(jié)晶、干燥即得所述的吡喃并香豆素衍生物， 反應(yīng)式如下
2.如權(quán)利要求I所述的吡喃并香豆素衍生物的合成方法，其特征在于所述的DBU型離子液體催化劑記為[DBU] [Ac]，其結(jié)構(gòu)如反應(yīng)方程式I中的式(b)所示。
3.如權(quán)利要求I 2所述的吡喃并香豆素衍生物的合成方法，其特征在于所述的芳香醛、丙二睛和4-羥基香豆素的物質(zhì)的量比為1:1: (1.0 I. 2)，所述DBU型離子液體催化劑與芳香醛物質(zhì)的量比為0.5: (50 150)。
4.如權(quán)利要求I 3所述的吡喃并香豆素衍生物的合成方法，其特征在于所述的超聲反應(yīng)時(shí)間為5 20分鐘。
5.如權(quán)利要求I 4所述的吡喃并香豆素衍生物的合成方法，其特征在于所述的超聲反應(yīng)溫度為20 40°C。
6.如權(quán)利要求I 3所述的吡喃并香豆素衍生物的合成方法，其特征在于所述的反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液過濾得到吡喃并香豆素衍生物，含溶解的催化劑的濾液可直接繼續(xù)使用8次以上。
7.如權(quán)利要求I 3所述的吡喃并香豆素衍生物的合成方法，其特征在于所述的合成方法具體包括如下步驟將芳香醛、丙二睛、4-羥基香豆素類化合物和催化劑[DBU] [Ac]加入到反應(yīng)容器中，加去離子水15mL，在室溫下于超聲波反應(yīng)器中超聲5 20分鐘(輸入功率400W)，反應(yīng)結(jié)束后過濾得固體，經(jīng)重結(jié)晶、干燥后得目標(biāo)產(chǎn)物；所述芳香醛、丙二睛和4-羥基香豆素的物質(zhì)的量比為1:1: (I. 0 I. 2)，所述DBU型離子液體催化劑與芳香醛物質(zhì)的量比為0. 5: (50 150)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種如下反應(yīng)方程式中的式(4a)所示的吡喃并香豆素衍生物的綠色合成方法，所述合成方法是以如下反應(yīng)方程式中的式(b)所示的DBU型離子液體為催化劑，以式(1a)所示的芳香醛、式(2a)所示的丙二睛和式(3a)所示的4-羥基香豆素為原料，在微波促進(jìn)下于水中進(jìn)行反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明所述的操作方法簡單、反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)物容易分離，環(huán)境友好，催化劑可重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)，反應(yīng)方程式如下。
文檔編號(hào)C07D519/00GK102757446SQ201210265129
公開日2012年10月31日 申請日期2012年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月30日
發(fā)明者李佰林 申請人:臺(tái)州學(xué)院, 李佰林