專利名稱：一種分步共沉淀-噴霧干燥制備銅基甲醇脫氫制甲酸甲酯催化劑的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種催化劑的制備方法，特別涉及化工領(lǐng)域中銅基甲醇脫氫制甲酸甲酯催化劑的方法，屬于催化劑制備技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
在煤化工以及精細(xì)化工領(lǐng)域，銅基催化劑在諸多加氫、脫氫和重整制氫氣固相反應(yīng)中得到了廣泛應(yīng)用，例如甲醇脫氫制甲酸甲酯、中低壓合成氣制備甲醇、甲醇水蒸氣重整制氫、一氧化碳低溫變換等反應(yīng)。銅基催化劑的主要組分一般為CuO、ZnO和Al2O3，傳統(tǒng)的銅基催化劑產(chǎn)品主要通過Cu、Zn、Al三種金屬組分的硝酸鹽與堿進(jìn)行共沉淀反應(yīng)合成得至IJ。例如，專利CN200410053253. I公開了一種納米碳材料改性的銅基催化劑及其制備方 法，所述催化劑采用碳酸鹽并流共沉淀法制備，即將Cu、Zn、Al的硝酸鹽和碳酸鈉溶液等速、并流滴入預(yù)置有計(jì)量納米碳材料的反應(yīng)器進(jìn)行共沉淀反應(yīng)，經(jīng)洗滌、干燥、焙燒等步驟而制得。傳統(tǒng)的銅基催化劑制備工藝存在較大的局限性，對催化劑的微觀結(jié)構(gòu)研究發(fā)現(xiàn)，通過傳統(tǒng)的共沉淀方法制備的銅基催化劑晶型呈無規(guī)則狀態(tài)，CuO微晶的粒徑分布、孔徑分布都非常不均勻，催化劑的比表面積較小，從而導(dǎo)致了銅基催化劑的催化活性，特別是選擇性和熱穩(wěn)定性相對較低，催化劑的使用壽命相對較短。甲酰胺具有活潑的反應(yīng)性和特殊的溶解能力，可用作有機(jī)合成原料，紙張?zhí)幚韯?，纖維工業(yè)的柔軟劑，動物膠的軟化劑，還用作測定大米中氨基酸含量的分析試劑。在有機(jī)合成中，醫(yī)藥方面的用途居多，在農(nóng)藥、染料、顏料、香料、助劑方面也有很多用途。也是優(yōu)良的有機(jī)溶劑，主要用于丙烯腈共聚物的紡絲和離子交換樹脂中，以及塑料制品的防靜電涂飾或?qū)щ娡匡椀?。目前，國?nèi)甲酰胺、二甲基甲酰胺等甲酰胺類產(chǎn)品一般采用西南化工研究設(shè)計(jì)院自主開發(fā)的甲醇脫氫制甲酸甲酯以及甲酸甲酯胺化二步反應(yīng)合成甲酰胺的工藝技術(shù)路線。甲醇脫氫制甲酸甲酯工藝相對于甲醇羰基化制甲酸甲酯具有如下優(yōu)點(diǎn)(1)工藝投資規(guī)模較??；(2)反應(yīng)條件相對溫和，可以在反應(yīng)溫度180 280°C、 O. IMPa的條件下進(jìn)行反應(yīng)；(3)原料相對單一和易得；(4)裝置可以副產(chǎn)純度為85%的氫氣，經(jīng)過分離提純后可用于其他相關(guān)加氫裝置。但是，目前的甲醇脫氫制甲酸甲酯催化劑一般采用銅基催化齊U，由于銅基催化劑制備工藝特點(diǎn)，催化劑的甲醇單程轉(zhuǎn)化率以及甲酸甲酯選擇性等相對較低，一般甲醇的單程轉(zhuǎn)化率低于30%，甲酸甲酯的選擇性低于85%，生成較高含量的一氧化碳、二氧化碳及甲烷等氣體雜質(zhì)。并且，大量未反應(yīng)的甲醇在系統(tǒng)中進(jìn)行循環(huán)，在一定程度上增加了能源消耗以及甲酸甲酯的生產(chǎn)成本。綜上所述，必須開發(fā)出新的銅基甲醇脫氫制甲酸甲酯催化劑的制備工藝，改善催化劑中CuO微晶的粒徑分布以及孔徑分布，從而提高催化劑的甲醇轉(zhuǎn)化率、甲酸甲酯選擇性以及穩(wěn)定性等催化性能。在眾多的固體催化劑成型的技術(shù)中，噴霧干燥成型是制備粒度均勻且為球形的細(xì)顆粒催化劑的重要手段，并且已經(jīng)在諸多催化劑的制備中得到了很好的應(yīng)用。噴霧干燥常被用于生產(chǎn)天然植物提取物、醫(yī)藥產(chǎn)品、食品和生物化工產(chǎn)品的粉狀產(chǎn)品。噴霧熱分解技術(shù)是新興的制備粉體材料的方法，該技術(shù)制備的粉體材料粒徑分布均勻、比表面積大以及顆粒的流動性較好等特點(diǎn)。此外，噴霧熱分解制備粉體材料還有其他的優(yōu)點(diǎn)(I)原料在溶液狀態(tài)下混合，可保證組分分布均勻，而且工藝過程簡單，組分損失少，可精確控制化學(xué)計(jì)量t匕，尤其適合制備多組分復(fù)合粉末；(2)微粉由懸浮在空氣中的液滴干燥而來，顆粒一般呈規(guī)則的球形，而且少團(tuán)聚，無需后續(xù)的洗滌研磨，保證了產(chǎn)物的高純度，高活性；(3)整個(gè)過程在短短的幾秒鐘迅速完成，因此液滴在反應(yīng)過程中來不及發(fā)生組分偏析，進(jìn)一步保證組分分布的均一性；(4)工序簡單，一步即獲得成品，無過濾、洗滌、干燥、粉碎過程，操作簡單方便，生產(chǎn)過程連續(xù)，產(chǎn)能大，生產(chǎn)效率高，非常有利于大工業(yè)化生產(chǎn)。此外，膠體磨的出現(xiàn)就成為制備納米材料的另一種重要途徑。隨著研究的不斷深入，也成為催化材料研究領(lǐng)域內(nèi)一種非常重要的方法。膠體磨作用的主要目的是減小顆粒尺寸，改變顆粒形狀，使不同成分的顆粒分散均勻，而一般不會涉及結(jié)構(gòu)的變化。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種分步共沉淀-噴霧干燥制備銅基甲醇脫氫制甲酸甲酯催化劑的方法，通過傳統(tǒng)的共沉淀制備方法以及膠體磨技術(shù)、噴霧干燥技術(shù)相結(jié)合，改善催化劑的微觀結(jié)構(gòu)，提高甲醇脫氫制甲酸甲酯催化劑的催化活性、選擇性及穩(wěn)定性，從而進(jìn)一步提高甲醇脫氫制甲酸甲酯工藝技術(shù)水平。為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用下述技術(shù)方案
一種分步共沉淀-噴霧干燥制備銅基甲醇脫氫制甲酸甲酯催化劑的方法，包括先將銅、鋅、鋁鹽溶液與堿性溶液進(jìn)行分步共沉淀，然后用熱的脫鹽水打漿過濾后合格濾餅進(jìn)行膠體磨處理，然后對漿料進(jìn)行噴霧干燥，干燥后的催化劑前驅(qū)體進(jìn)行煅燒、成型制得甲醇脫氫催化劑。具體而言，上述方法包括如下步驟
1)采用含鋅、鋁的鹽溶液與堿性溶液在一定的沉淀溫度和PH值條件下進(jìn)行并流共沉淀反應(yīng)，并進(jìn)行老化生成催化劑載體；
2)采用含銅、鋅、鋁的鹽溶液與堿性溶液在一定溫度下預(yù)熱，然后加入到步驟(I)中生 產(chǎn)的催化劑載體中，在一定溫度下和PH值條件下進(jìn)行并流共沉淀反應(yīng)，并進(jìn)行老化生成催化劑反應(yīng)漿料；
3)將步驟(2)中生成的反應(yīng)漿料離心過濾后，加入脫鹽水進(jìn)行再漿，再次過濾，反復(fù)進(jìn)行再漿過濾過程直至催化劑濾餅雜質(zhì)含量合格；
4)在步驟(3)中得到的合格濾餅中，加入脫鹽水進(jìn)行膠體磨處理；
5)將步驟(4)中膠體磨處理后的漿料進(jìn)行噴霧干燥；
6)將步驟(5)中噴霧干燥后的催化劑前驅(qū)體進(jìn)行高溫煅燒以及成型。在本發(fā)明的方法中，銅、鋅、鋁的鹽優(yōu)選為硝酸鹽；堿性溶液優(yōu)選為氫氧化鈉、氫氧化鉀或碳酸鈉的水溶液，尤其優(yōu)選為碳酸鈉水溶液。在上述制備方法中，步驟I是涉及催化劑載體的沉淀反應(yīng)，其中優(yōu)選沉淀溫度為60-90°C，更優(yōu)選65-80°C ;沉淀反應(yīng)的pH值優(yōu)選為6. 5-9. 0，更優(yōu)選7. 0-8. 5 ;老化時(shí)間優(yōu)選O. 5-2小時(shí)，更優(yōu)選O. 75-1. 5h。在上述制備方法中，步驟2是涉及催化劑主要活性組分的沉淀反應(yīng)，其中優(yōu)選溫度為65-90°C，更優(yōu)選70-80°C ;沉淀反應(yīng)pH值優(yōu)選為6. 5-9. O,更優(yōu)選7. 0-8. 5 ;老化時(shí)間優(yōu)選O. 5-2小時(shí)，更優(yōu)選O. 75-1. 5h。在上述制備方法中，步驟3反應(yīng)漿料的再漿過程中脫鹽水加入的量為濾餅體積的1-10倍，溫度為60-90°C，優(yōu)選脫鹽水的溫度為65-75°C;再漿過濾優(yōu)選3_5次，更優(yōu)選3次；其中雜質(zhì)含量合格是指濾餅中Na離子含量降至O. 01-0. 001%以下，優(yōu)選降至O. 001%以下。在上述制備方法中，步驟4的膠體磨的間隙為O. l-5mm，優(yōu)選O. 1-1. 0mm，脫鹽水加入的量為濾餅體積的1-10倍。在上述制備方法中，步驟5的噴霧干燥過程中，進(jìn)風(fēng)溫度為180_280°C，優(yōu)選210-2500C ;進(jìn)料速度為300-3000ml/h，優(yōu)選為1000-1500ml/h ;噴霧干燥過程中催化劑物料與水的比例為I : 1-1:10，優(yōu)選比例為1:3-1:6。 在上述制備方法中，步驟6的噴霧干燥后粉料煅燒溫度為280-400°C，優(yōu)選290-3500C ;料煅燒時(shí)間為2-10h，優(yōu)選3-6h。在上述制備方法中，催化劑的組成(原子比)為Cu Zn A1= (4 8) :(1 5):(O. 5 3)，優(yōu)選催化劑的組成(原子比)為Cu Zn A1= (5 7) : (2 4) : (I 2)。與現(xiàn)有銅基甲醇脫氫制甲酸甲酯催化劑制備技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下所述優(yōu)
占-
^ \\\ ·
(1)采用先進(jìn)的分步共沉淀工藝，先形成具有分散作用的催化劑載體，使催化劑活性組分CuO微晶更分散，晶體的粒徑更小，從而改善催化劑的催化性能；
(2)采用先進(jìn)的膠體磨處理技術(shù)，對催化劑前驅(qū)體濾餅進(jìn)行有效的破碎，形成非常均勻、分散的小顆粒漿料，有利于提高催化劑前驅(qū)體的噴霧干燥效果，從而最終改善催化劑的催化性能；
(3)采用先進(jìn)的噴霧干燥技術(shù)，使得催化劑前驅(qū)體的粒徑分布更均勻、比表面積更大以及顆粒更完整以及流動性更好，有利于改善催化劑的催化活性、選擇性及穩(wěn)定性；
(4)采用本發(fā)明技術(shù)制備的銅基甲醇脫氫制甲酸甲酯催化劑，催化劑的活性提高10-30%,催化劑的甲酸甲酯選擇性提高5-15%。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施方式
對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)描述。但不應(yīng)將此理解為本發(fā)明上述主題的范圍僅限于下述實(shí)施例，凡基于本發(fā)明內(nèi)容所實(shí)現(xiàn)的技術(shù)均屬于本發(fā)明的范圍。實(shí)施I
稱取硝酸鋅5. 20g、硝酸鋁13. 12g，溶解在裝有50ml脫鹽水燒杯中，攪拌使其完全溶解，補(bǔ)充脫鹽水并定容至85ml，配制得到一步鹽溶液。稱取碳酸鈉7. 71g，溶解在裝有50ml脫鹽水燒杯中，攪拌使其完全溶解，補(bǔ)充脫鹽水并定容至85ml，配制得到一步堿溶液。稱取硝酸銅197. 22g，硝酸鋅64. 18g、硝酸鋁30. 62g，溶解在裝有200ml脫鹽水燒杯中，攪拌使其完全溶解，補(bǔ)充脫鹽水并定容至1000ml，配制得到二步鹽溶液。稱取碳酸鈉127. 19g，溶解在裝有200ml脫鹽水燒杯中，攪拌使其完全溶解，補(bǔ)充脫鹽水并定容至1000ml，配制得到二步堿溶液。對一步鹽及一步堿進(jìn)行預(yù)熱，預(yù)熱至反應(yīng)溫度65°C，同時(shí)控制反應(yīng)水浴溫度為65°C，當(dāng)原料鹽堿及水浴溫度達(dá)到要求后，并流加入反應(yīng)釜中進(jìn)行共沉淀反應(yīng)，同時(shí)劇烈攪拌，反應(yīng)漿料PH值為6. 7，反應(yīng)完成后老化I小時(shí)。
一步沉淀漿料老化過程中，對二步鹽及二步堿進(jìn)行預(yù)熱，預(yù)熱至反應(yīng)溫度70°C，同時(shí)控制反應(yīng)水浴溫度為70°C，當(dāng)原料鹽堿及水浴溫度達(dá)到要求后，并流加入反應(yīng)釜中進(jìn)行共沉淀反應(yīng)，同時(shí)劇烈攪拌，反應(yīng)漿料pH值為6. 8，反應(yīng)完成后老化I小時(shí)。老化完成后的反應(yīng)漿料采用離心過濾機(jī)過濾掉大部分的母液，濾餅采用3000ml脫鹽水進(jìn)行再漿，再漿完成后再次進(jìn)行離心過濾。重復(fù)2-3次再漿過濾直至濾餅中的Na離子含量降至O. 01%以下。再漿過濾合格后得到500ml濾餅，進(jìn)行膠體磨處理，膠體磨間隙調(diào)節(jié)為O. 5mm,濾餅中添加1500ml、65°C的脫鹽水，緩慢加入膠體磨料斗中進(jìn)行膠體磨處理。膠體磨處理后的漿料，送至噴霧干燥器進(jìn)行噴霧干燥。進(jìn)風(fēng)溫度調(diào)節(jié)至220°C，進(jìn)料速度調(diào)節(jié)至1000ml/h。噴霧干燥完成后取出催化劑前驅(qū)體干燥粉料130g，放入煅燒爐中進(jìn)行煅燒，煅燒溫度為350°C，煅燒時(shí)間為5小時(shí)。煅燒后得到催化劑粉料93. 5g，冷卻后加入適量的石墨和水進(jìn)行充分混合，然后進(jìn)行壓片成型得到原子比為7:2:1的甲醇脫氫制甲酸甲酯催化劑AlOOg。催化劑的活性測試結(jié)果見下表。表I甲醇脫氫催化劑活性測試結(jié)果
催化劑I甲醇轉(zhuǎn)化率(%) I耐熱后甲醇轉(zhuǎn)化率(％) I甲酸甲酯選擇性(％) I耐熱后甲酸甲酯選擇性(％)催化劑 a|37. O|35.0I93.5I90.0
活性評價(jià)條件
催化劑顆粒成型后Φ5Χ5πιπι，破碎后為20-40目；
催化劑量4ml ；
反應(yīng)條件210°C，常壓，液空速LOtf1 ；
原料組成(體積比)99. 50%CH30H,，0. 50% H2O0過熱試驗(yàn)條件350°C條件下過熱10h，210°C，常壓，液空速I. Oh—1條件下活性測試。實(shí)施例2
稱取硝酸鋅9. 71g、硝酸鋁24. 50g,溶解在裝有80ml脫鹽水燒杯中，攪拌使其完全溶解，補(bǔ)充脫鹽水并定容至160ml，配制得到一步鹽溶液。稱取碳酸鈉15.07g，溶解在裝有80ml脫鹽水燒杯中，攪拌使其完全溶解，補(bǔ)充脫鹽水并定容至160ml，配制得到一步堿溶液。稱取硝酸銅197. 22g，硝酸鋅184. 57g、硝酸鋁34. 75g，溶解在裝有500ml脫鹽水燒杯中，攪拌使其完全溶解，補(bǔ)充脫鹽水并定容至1000ml，配制得到二步鹽溶液。稱取碳酸鈉182. 77g，溶解在裝有500ml脫鹽水燒杯中，攪拌使其完全溶解，補(bǔ)充脫鹽水并定容至1500ml，配制得到二步堿溶液。對一步鹽及一步堿進(jìn)行預(yù)熱，預(yù)熱至反應(yīng)溫度70°C，同時(shí)控制反應(yīng)水浴溫度為70°C，當(dāng)原料鹽堿及水浴溫度達(dá)到要求后，并流加入反應(yīng)釜中進(jìn)行共沉淀反應(yīng)，同時(shí)劇烈攪拌，反應(yīng)漿料PH值為7. 6，反應(yīng)完成后老化O. 75小時(shí)。一步沉淀漿料老化過程中，對二步鹽及二步堿進(jìn)行預(yù)熱，預(yù)熱至反應(yīng)溫度85°C，同時(shí)控制反應(yīng)水浴溫度為85°C，當(dāng)原料鹽堿及水浴溫度達(dá)到要求后，并流加入反應(yīng)釜中進(jìn)行共沉淀反應(yīng)，同時(shí)劇烈攪拌，反應(yīng)漿料pH值為7. 5，反應(yīng)完成后老化I小時(shí)。老化完成后的反應(yīng)漿料采用離心過濾機(jī)過濾掉大部分的母液，濾餅采用3000ml脫鹽水進(jìn)行再漿，再漿完成后再次進(jìn)行離心過濾。重復(fù)2-3次再漿過濾直至濾餅中的Na離子含量降至O. 01%以下。再漿過濾合格后得到750ml濾餅，進(jìn)行膠體磨處理，膠體磨間隙調(diào)節(jié)為O. 2mm,濾餅中添加2500ml、70°C的脫鹽水，緩慢加入膠體磨料斗中進(jìn)行膠體磨處理。膠體磨處理后的漿料，送至噴霧干燥器進(jìn)行噴霧干燥。進(jìn)風(fēng)溫度調(diào)節(jié)至200°C，進(jìn)料速度調(diào)節(jié)至1200ml/h。 噴霧干燥完成后取出催化劑前驅(qū)體干燥粉料195g，放入煅燒爐中進(jìn)行煅燒，煅燒溫度為320°C，煅燒時(shí)間為6小時(shí)。煅燒后得到催化劑粉料133. Og,冷卻后加入適量的石墨和水進(jìn)行充分混合，然后進(jìn)行壓片成型得到原子比為5:4:1的甲醇脫氫制甲酸甲酯催化劑B145. 0g。催化劑的活性測試結(jié)果見下表。表2甲醇脫氫催化劑活性測試結(jié)果
催化劑I甲醇轉(zhuǎn)化率(%) I耐熱后甲醇轉(zhuǎn)化率(％) I甲酸甲酯選擇性(％) I耐熱后甲酸甲酯選擇性(％)催化劑b|39. O丨35.0丨95.0丨93.0
權(quán)利要求
1.一種分步共沉淀-噴霧干燥制備銅基甲醇脫氫制甲酸甲酯催化劑的方法，包括先將銅、鋅、鋁鹽溶液與堿性溶液進(jìn)行分步共沉淀，然后用熱的脫鹽水打漿過濾后合格濾餅進(jìn)行膠體磨處理，然后對漿料進(jìn)行噴霧干燥，干燥后的催化劑前驅(qū)體進(jìn)行煅燒、成型制得甲醇脫氫催化劑。
2.如權(quán)利要求I所述的方法，包括如下步驟 1)采用含鋅、鋁的鹽溶液與堿性溶液在一定的沉淀溫度和PH值條件下進(jìn)行并流共沉淀反應(yīng)，并進(jìn)行老化生成催化劑載體； 2)采用含銅、鋅、鋁的鹽溶液與堿性溶液在一定溫度下預(yù)熱，然后加入到步驟(I)中生產(chǎn)的催化劑載體中，在一定溫度下和PH值條件下進(jìn)行并流共沉淀反應(yīng)，并進(jìn)行老化生成催化劑反應(yīng)漿料； 3)將步驟(2)中生成的反應(yīng)漿料離心過濾后，加入脫鹽水進(jìn)行再漿，再次過濾，反復(fù)進(jìn)行再漿過濾過程直至催化劑濾餅雜質(zhì)含量合格； 4)在步驟(3)中得到的合格濾餅中，加入脫鹽水進(jìn)行膠體磨處理； 5)將步驟(4)中膠體磨處理后的漿料進(jìn)行噴霧干燥； 6)將步驟(5)中噴霧干燥后的催化劑前驅(qū)體進(jìn)行高溫煅燒以及成型。
3.如權(quán)利要求I或2所述的方法，其中所述銅、鋅、鋁的鹽優(yōu)選為硝酸鹽；堿性溶液優(yōu)選為氫氧化鈉、氫氧化鉀或碳酸鈉的水溶液，尤其優(yōu)選為碳酸鈉水溶液。
4.如權(quán)利要求2或3所述的方法，其中步驟I優(yōu)選沉淀溫度為60-90°C，更優(yōu)選65-800C ;沉淀反應(yīng)的pH值優(yōu)選為6. 5-9. 0，更優(yōu)選7. 0-8. 5 ;老化時(shí)間優(yōu)選0. 5-2小時(shí)，更優(yōu)選 0. 75-1. 5h。
5.如權(quán)利要求2-4任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟2優(yōu)選沉淀溫度為65-90°C，更優(yōu)選70-800C ;沉淀反應(yīng)pH值優(yōu)選為6. 5-9. 0，更優(yōu)選7. 0-8. 5 ;老化時(shí)間優(yōu)選0. 5-2小時(shí)，更優(yōu)選 0. 75-1. 5h。
6.如權(quán)利要求2-5任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟3反應(yīng)漿料的再漿過程中加入脫鹽水加入的量為濾餅體積的1-10倍，溫度為60-90°C，優(yōu)選脫鹽水的溫度為65-75°C ;再漿過濾優(yōu)選3-5次，更優(yōu)選3次；其中雜質(zhì)含量合格是指濾餅中Na離子含量降至0. 01-0. 001%以下，優(yōu)選降至0. 001%以下。
7.如權(quán)利要2-6任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟4的膠體磨的間隙為0.l-5mm，優(yōu)選0.1-1. 0mm，脫鹽水加入的量為濾餅體積的1-10倍。
8.如權(quán)利要求2-7任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟5的噴霧干燥過程中，進(jìn)風(fēng)溫度為180-280°C，優(yōu)選 210-250°C ;進(jìn)料速度為 300_3000ml/h，優(yōu)選為 1000_1500ml/h ;噴霧干燥過程中催化劑物料與水的比例為I :1_1:10，優(yōu)選比例為1:3-1:6。
9.如權(quán)利要求2-8任一項(xiàng)所述的方法，其中步驟6的噴霧干燥后粉料煅燒溫度為280-400°C，優(yōu)選 290-350°C ;料煅燒時(shí)間為 2_10h，優(yōu)選 3_6h。
10.如權(quán)利要求2-9任一項(xiàng)在所述的方法，其中所述催化劑的組成(原子比)為Cu=Zn Al= (4 8) :(1 5) :(0. 5 3)，優(yōu)選催化劑的組成(原子比)為Cu Zn A1= (5 7):(2 4) :(1 2)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種分步共沉淀-噴霧干燥制備銅基甲醇脫氫制甲酸甲酯催化劑的方法，包括先將銅、鋅、鋁鹽溶液與堿性溶液進(jìn)行分步共沉淀，然后用熱的脫鹽水打漿過濾后合格濾餅進(jìn)行膠體磨處理，然后對漿料進(jìn)行噴霧干燥，干燥后的催化劑前驅(qū)體進(jìn)行煅燒、成型制得甲醇脫氫催化劑。通過本發(fā)明所述方法制備得到的催化劑具有催化活性高、選擇性及穩(wěn)定性強(qiáng)的特點(diǎn)。
文檔編號C07C69/06GK102755897SQ20121025212
公開日2012年10月31日 申請日期2012年7月20日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月20日
發(fā)明者劉京林, 張曉陽, 徐曉峰, 李倩, 胡志彪, 胡高榮, 鄒鑫, 黃宏 申請人:西南化工研究設(shè)計(jì)院有限公司