專利名稱：一種2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制備方法，屬于化學合成技術領域。
背景技術：
除草劑安全劑是指能降低或消除除草劑對作物藥害的助劑，又稱解毒劑或拮抗劑。主要用途有三個方面(I)降低高效而選擇性差除草劑的藥害；(2)提高防除耐藥性雜草時除草劑的用量；(3)消除除草劑在土壤中的殘留毒性。安全劑的使用提高了化學除草劑 的安全性，擴大了除草劑的應用范圍和效力，對化學除草技術的發展具有重要作用。因此，安全劑的研究已成為除草劑研究領域中的一個重要分支，已有不少商品問世。目前，已經商品化的除草劑安全劑主要有萘二甲酸酐，解草酯，氯草烯胺，解草唑，解草啶等等。2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸是I-甲基己基-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸酯(解草酯)水解后的產物，2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸也有望成為一種新的除草劑安全劑，而對于它的合成未見相關報導，目前合成主要是通過解草酯的水解來得到，這樣無疑增加了合成的成本，而且也帶來了大量的污染。基于上述技術問題，作出本發明。發明目的
本發明的目的旨在提供一種制備方法簡單、產率高且環保性好的2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制備方法。本發明為實現上述目的采取的技術方案如下
一種2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制備方法，其特征在于，包括以下步驟以5-氯-8-羥基喹啉和氯乙酸鈉為原料，在溶劑的存在下進行反應制備2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸，5-氯-8-羥基喹啉和氯乙酸鈉的物質的量比是I :1. 5 2. 5，5-氯-8-羥基喹啉和氫氧化鈉的物質的量比是I :1. I I. 5，溶劑選自質量分數為75%-90%甲醇水溶液或質量分數60%-85%的乙醇水溶液。進一步的設置在于
5-氯-8-羥基喹啉和氯乙酸鈉反應2 3小時左右，加入碳酸鉀，5-氯-8-羥基喹啉和碳酸鉀的物質的量比是I :0. I O. 5 ;繼續反應至原料反應完全，待反應液冷卻到室溫，用2N-6N的鹽酸調節pH至3. 0-5. O之間，然后提純產物。所述反應的溶劑分離后重復使用于下一次反應。將氫氧化鈉24. 6克溶解在80毫升水中，攪拌加入喹啉100克和加入質量分數90%甲醇I升，再加入121g氯乙酸鈉與100毫升水的溶液，80°C回流，開始時全部溶解，棕褐澄清溶液，反應進行2小時，再加入碳酸鉀15克，繼續回流至原料反應完全，待反應液冷卻到室溫，滴加2N鹽酸至pH=4左右，攪拌I小時后抽濾得固體，用甲醇洗滌兩次，烘干后得產物114克，產率91%。將氫氧化鈉24. 6克溶解在136毫升水中，攪拌加入喹啉100克和加入質量分數95%乙醇I升，再加入121g氯乙酸鈉與136毫升水的溶液，90°C回流，開始時全部溶解，棕褐澄清溶液，反應進行2小時，再加入碳酸鉀15克，繼續回流至原料反應完全，待反應液冷卻到室溫，滴加4N鹽酸至pH=4左右，攪拌I小時后抽濾得固體，用乙醇洗滌兩次，溶液回收用于下次反應，烘干得產物118克，產率94%。將氫氧化鈉30克溶解在I. 3升回收溶液中，攪拌加入喹啉100克和質量分數95%乙醇200豪升，再加入121g氯乙酸鈉與100毫升水的溶液，90°C回流，開始時全部溶解，棕褐澄清 溶液，反應進行2小時，再加入碳酸鉀18克，繼續回流反應2小時至原料反應完全，待反應液冷卻到室溫，滴加6N鹽酸至pH=4左右，攪拌I小時后抽濾得固體，先用冰水洗滌兩次，然后再用乙醇洗滌兩次，烘干得產物123克，產率98%。在20升反應釜中加入氫氧化鈉200克、水I升,攪拌溶解后,加入質量分數95%乙醇7升，再加入喹啉800克，將氯乙酸鈉溶解在I升水中緩慢加入，外浴溫度95°C左右回流，固體全部溶解，3小時后，再加入碳酸鉀120克，繼續回流3小時左右至反應完全，待反應液冷卻到室溫，滴加6N360mL鹽酸至pH=3. 8，攪拌I小時后抽濾得固體，用冰水洗滌至無色，并用丙酮洗滌除水，烘干得產物920克，產率92%。本發明涉及的化學反應式如下
權利要求
1.一種2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制備方法，其特征在于，包括以下步驟以5-氯-8-羥基喹啉和氯乙酸鈉為原料，在溶劑的存在下進行反應制備2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸，5-氯-8-羥基喹啉和氯乙酸鈉的物質的量比是I :1. 5 2. 5，5-氯-8-羥基喹啉和氫氧化鈉的物質的量比是I :1. I I. 5，溶劑選自質量分數為75%-90%甲醇水溶液或質量分數60%-85%的乙醇水溶液。
2.根據權利要求I所述的一種2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制備方法，其特征在于5_氯-8-羥基喹啉和氯乙酸鈉反應2 3小時左右，加入碳酸鉀，5-氯-8-羥基喹啉和碳酸鉀的物質的量比是I :0. I O. 5 ;繼續反應至原料反應完全，待反應液冷卻到室溫，用2N-6N的鹽酸調節pH至3. 0-5. O之間，然后提純產物。
3.根據權利要求I所述的一種2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制備方法，其特征在于所述反應的溶劑分離后重復使用于下一次反應。
4.根據權利要求I所述的一種2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制備方法，其特征在于 將氫氧化鈉24. 6克溶解在80毫升水中，攪拌加入喹啉100克和加入質量分數90%甲醇I升，再加入121g氯乙酸鈉與100毫升水的溶液，80°C回流，開始時全部溶解，棕褐澄清溶液，反應進行2小時，再加入碳酸鉀15克，繼續回流至原料反應完全，待反應液冷卻到室溫，滴加2N鹽酸至pH=4左右，攪拌I小時后抽濾得固體，用甲醇洗滌兩次，烘干后得產物114克，產率91%。
5.根據權利要求I所述的一種2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制備方法，其特征在于將氫氧化鈉24. 6克溶解在136毫升水中，攪拌加入喹啉100克和加入質量分數95%乙醇I升，再加入121g氯乙酸鈉與136毫升水的溶液，900C回流，開始時全部溶解，棕褐澄清溶液，反應進行2小時，再加入碳酸鉀15克，繼續回流至原料反應完全，待反應液冷卻到室溫，滴加4N鹽酸至pH=4左右，攪拌I小時后抽濾得固體，用乙醇洗滌兩次，溶液回收用于下次反應，烘干得產物118克，產率94%。
6.根據權利要求5所述的一種2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制備方法，其特征在于將氫氧化鈉30克溶解在I. 3升回收溶液中，攪拌加入喹啉100克和質量分數95%乙醇200豪升，再加入121g氯乙酸鈉與100毫升水的溶液，90°C回流，開始時全部溶解，棕褐澄清溶液，反應進行2小時，再加入碳酸鉀18克，繼續回流反應2小時至原料反應完全，待反應液冷卻到室溫，滴加6N鹽酸至pH=4左右，攪拌I小時后抽濾得固體，先用冰水洗滌兩次，然后再用乙醇洗滌兩次，烘干得產物123克，產率98%。
7.根據權利要求I所述的一種2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制備方法，其特征在于在20升反應釜中加入氫氧化鈉200克、水I升，攪拌溶解后，加入質量分數95%乙醇7升，再加入喹啉800克，將氯乙酸鈉溶解在I升水中緩慢加入，外浴溫度95°C左右回流，固體全部溶解，3小時后，再加入碳酸鉀120克，繼續回流3小時左右至反應完全，待反應液冷卻到室溫，滴加6N360mL鹽酸至pH=3. 8，攪拌I小時后抽濾得固體，用冰水洗滌至無色，并用丙酮洗滌除水，烘干得產物920克，產率92%。
全文摘要
本發明公開了一種2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸的制備方法，屬于化學合成技術領域，其特征在于，包括以下步驟以5-氯-8-羥基喹啉和氯乙酸鈉為原料，在溶劑的存在下進行反應制備2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸，5-氯-8-羥基喹啉和氯乙酸鈉的物質的量比是11.5～2.5，5-氯-8-羥基喹啉和氫氧化鈉的物質的量比是11.1～1.5，溶劑選自質量分數為75%-90%甲醇水溶液或質量分數60%-85%的乙醇水溶液。本發明采用5-氯-8-羥基喹啉和氯乙酸鈉為原料，直接反應來制備2-(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸，制備過程簡單，且上述原料簡單易得，產率可以達到94%，且循環利用后產率可以高達98%。
文檔編號C07D215/28GK102718706SQ20121017410
公開日2012年10月10日 申請日期2012年5月31日 優先權日2012年5月31日
發明者沈永淼 申請人:紹興文理學院