專利名稱：含二茂鐵吡咯亞胺鈦乙烯聚合催化劑及其制備方法和應用的制作方法
技術領域：
本發明屬于乙烯聚合催化劑領域，具體涉及一種含二茂鐵吡咯亞胺鈦乙烯聚合催化劑及其制備方法和應用。
背景技術：
在過去的幾十年間，日用生活品對烯烴聚合產品的依賴性越來越大，每年全球消費的烯烴聚合產品高達幾億噸，且需求量還在不斷的增加。其中，以聚乙烯的需求量最大，預計到2015年，我國的需求量將達到世界總需求量的四分之一。加快我國烯烴聚合工業的發展是解決人們日益增長的物質需求的有力手段，其中，烯烴聚合催化劑的發展進步是烯烴聚合工業發展的關鍵所在。自從上世紀50年代Ziegler-Natta催化劑問世以來，金屬鈦烯烴聚合催化劑被不斷的合成出來并應用到了實際的烯烴聚合工業生產中。但由于最初的Ziegler-Natta催化劑中的Ti (IV)易被還原為無活性的Ti (II),催化劑不穩定等缺點一直制約著這類催化劑的大規模工業應用。Fujita在2001年報道了含有兩個非對稱吡咯亞胺螯合配體的新型鈦配合物(Organometallics, 2001, 20:3510),這類催化劑具有很高的催化活性，得到高分子量的聚乙烯。但是這類催化劑在制備過程中對實驗條件要求比較苛刻，對空氣不穩定等缺點不利于其在大規模的生產中應用。二茂鐵具有獨特的空間結構、電化學特性和催化活性，在金屬催化領域具有廣泛的應用。為了解決以往鈦金屬烯烴聚合催化劑的合成條件比較苛刻，結合二茂鐵獨特的性質，有必要尋求合成一種合成操作簡單，對空氣穩定，對熱穩定，催化活性好的一種含有二茂鐵特殊結構的乙烯聚合催化劑。
發明內容
本發明的目的之一在于提供一種含二茂鐵吡咯亞胺鈦乙烯聚合催化劑。它具有制備簡單、對空氣穩定、對熱穩定、催化活性好、聚合產物的分子量分布窄的優點。本發明的另一個目的在于提供上述含二茂鐵吡咯亞胺鈦乙烯聚合催化劑的制備方法。本發明的第三個目的在于提供上述含二茂鐵吡咯亞胺鈦乙烯聚合催化劑在催化乙烯聚合中的應用。為實現上述目的，本發明采用如下技術方案
本發明提供的一種含二茂鐵吡咯亞胺鈦乙烯聚合催化劑的結構式如下所示
權利要求
1.一種含二茂鐵吡咯亞胺鈦乙烯聚合催化劑，其特征在于，所述催化劑的結構式如下
2.根據權利要求I所述的含二茂鐵吡咯亞胺鈦乙烯聚合催化劑，其特征在于=R1和R2都是氫。
3.根據權利要求I所述的含二茂鐵吡咯亞胺鈦乙烯聚合催化劑，其特征在于=R1是叔丁基，R2是氫。
4.根據權利要求I所述的含二茂鐵吡咯亞胺鈦乙烯聚合催化劑，其特征在于=R1是氫，R2是叔丁基。
5.根據權利要求I所述的含二茂鐵吡咯亞胺鈦乙烯聚合催化劑，其特征在于=R1是氫，R2是苯甲酰基。
6.一種如權利要求I所述的含二茂鐵吡咯亞胺鈦乙烯聚合催化劑的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟 (O制備席夫堿在氮氣保護下，向干燥的反應容器中加入氨基二茂鐵、吡咯-2-甲醛或吡咯-2-甲醛的衍生物和二氯甲烷，其中，氨基二茂鐵(mmol):吡咯_2_甲醛或吡咯-2-甲醛的衍生物(mmol) : 二氯甲烷(mL)為(2 6) :(2 6) :(20 60)，加熱回流4 10小時，冷至室溫，用旋轉蒸發儀蒸出溶劑，硅膠柱層析，用石油醚與乙酸乙酯體積比為80 20的混合溶劑為洗脫液洗脫產物，蒸出溶劑，得到如下所示結構的席夫堿
7.—種如權利要求I所述的含二茂鐵吡咯亞胺鈦乙烯聚合催化劑或如權利要求6所述的制備方法制得的含二茂鐵吡咯亞胺鈦乙烯聚合催化劑的應用，其特征在于在甲基鋁氧烷的作用下，用于催化乙烯聚合。
全文摘要
本發明公開了一種含二茂鐵吡咯亞胺鈦乙烯聚合催化劑及其制備方法和應用，它是以氨基二茂鐵和吡咯-2-甲醛或其衍生物為原料通過一系列反應合成含二茂鐵吡咯亞胺鈦乙烯聚合催化劑。本發明制備的含二茂鐵吡咯亞胺鈦乙烯聚合催化劑對乙烯聚合具有較好的催化活性，聚合產物的分子量分布窄，有望發展成為新型的乙烯聚合催化劑。
文檔編號C07F19/00GK102627711SQ20121012524
公開日2012年8月8日 申請日期2012年4月26日 優先權日2012年4月26日
發明者李恒東, 楊昆, 翁志強, 蘇小龍, 袁耀鋒, 謝莉莉, 馬在河, 黃傳娜 申請人:福州大學