專利名稱：微波輔助芳樟醇異構化酯化合成乙酸香葉酯/乙酸橙花酯的制作方法
技術領域：
本發明涉及以芳樟醇和こ酸酐為原料，氧化鋅或鋅鹽為催化劑，在微波輔助下進行異構化酯化合成こ酸香葉酷/こ酸橙花酯的方法。
背景技術：
こ酸橙花酯和こ酸香葉酯互為順反異構體，是玫瑰香調香精類所使用的原料，為橙花酯和香葉酯中最重要的品種。它們主要用于調配香檸檬、熏衣草、玫瑰、鈴蘭、橙花等花精油，廣泛用于香水、化妝品、皂用香精等，亦用于杏、蘋果、香蕉、葡萄、檸檬、酸檸檬、桃等食用香精。こ酸橙花酯/こ酸香葉酯的合成，在香料エ業上常使用こ酸酐與橙花醇/香葉醇進行反應制得。由于芳樟醇脫去羥基生成叔丙基碳正離子時，容易發生異構和重排，而與こ 酸酐反應生成こ酸橙花酷/こ酸香葉酷，所以這為以芳樟醇和こ酸酐為原料制備こ酸橙花酷/こ酸香葉酯提供了可能。本發明以芳樟醇和こ酸酐為原料，通過異構化酯化合成こ酸香葉酯/こ酸橙花酷，同時幾乎沒有こ酸芳樟酯生成。
發明內容
本發明目的是針對現有技術的缺陷提供一種以芳樟醇和こ酸酐為原料，進行異構化酷化合成こ酸香葉酷/こ酸橙花酯的方法。它是以芳樟醇和こ酸酐為原料，氧化鋅或鋅鹽為催化劑，在微波條件下進行異構化酯化合成こ酸香葉酷/こ酸橙花酷。反應時間為I 6小時，微波功率為100 1000 ，原料投料物質的量比芳樟醇/こ酸酐=1/1. 5 1/4 (moI/mol)，催化劑用量為芳樟醇物質的量的2% 10%。具體實施步驟如下按物質的量摩爾比芳樟醇/こ酸酐=1/1. 5 1/4，加入芳樟醇和こ酸酐原料，按芳樟醇物質量的2% 10%加入催化劑氧化鋅或鋅鹽，鋅鹽是氯化鋅、醋酸鋅、硫酸鋅、草酸鋅、磷酸鋅、碳酸鋅等含鋅金屬鹽或它們的混合物，添加夾帶劑也可不添加夾帶劑，夾帶劑是苯或甲苯或它們的混合物，在常壓或減壓的條件下，在功率為100 IOOOw微波輔助下,反應I 6小時；反應結束后,過濾或離心,取反應液用蒸懼水萃取,油相中加入5%碳酸鈉溶液邊攪拌，直至水相pH為8 9為止；分層萃取，取油相，再用蒸餾水萃取，得粗產品，粗產品用無水硫酸鎂干燥并用氣相色譜分析其成分；粗產品通過減壓精餾得到こ酸香葉酯/こ酸橙花酯產品。本發明的優點是以芳樟醇為原料異構化酷化合成こ酸香葉酯/こ酸橙花酷，為合成こ酸香葉酯/こ酸橙花酯提供了新方法；另外在微波條件下反應大大減少了反應的時間；本發明使用固體催化劑，反應結束后非常方便與產品分離。本發明エ藝簡單、耗能少、產品純度較高。
具體實施例方式實施例I :按投料物質的量比芳樟醇/こ酸酐=1/1. 5 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物質的量的2%加入氧化鋅作為催化劑，在微波功率IOOw條件下，反應I小吋。反應完成后，過濾，取反應液用蒸餾水萃取。油相中加入5%碳酸鈉溶液邊攪拌，直至水相pH為8 9為止。分層萃取，取油相，再用蒸餾水萃取，得粗產品，粗產品用無水硫酸鎂干燥并用氣相色譜分析其成分。粗產品通過減壓精餾得到こ酸香葉酷/こ酸橙花酯產品。實施例2
按投料物質的量比芳樟醇/こ酸酐=1/4 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物質的量的10%加入氧化鋅作為催化劑，在微波功率率IOOOw條件下，反應4小吋。反應完成后，過濾，取反應液用蒸餾水萃取。油相中加入5%碳酸鈉溶液邊攪拌，直至水相pH為8 9為止。分層萃取，取油相，再用蒸餾水萃取，得粗產品，粗產品用無水硫酸鎂干燥并用氣相色譜分析其成分。粗產品通過減壓精餾得到こ酸香葉酷/こ酸橙花酯產品。實施例3
按投料物質的量比芳樟醇/こ酸酐=1/2 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物質的量的3%加入醋酸鋅作為催化劑，在微波功率率450w條件下，反應2小吋。反應完成后，過濾，取反應液用蒸餾水萃取。油相中加入5%碳酸鈉溶液邊攪拌，直至水相pH為8 9為止。分層萃取，取油相，再用蒸餾水萃取，得粗產品，粗產品用無水硫酸鎂干燥并用氣相色譜分析其成分。粗產品通過減壓精餾得到こ酸香葉酷/こ酸橙花酯產品。實施例4:
按投料物質的量比芳樟醇/こ酸酐=1/3 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物質的量的5%加入氯化鋅作為催化劑，在微波功率600w條件下，反應I. 5小吋。反應完成后，過濾，取反應液用蒸餾水萃取。油相中加入5%碳酸鈉溶液邊攪拌，直至水相pH為8 9為止。分層萃取，取油相，再用蒸餾水萃取，得粗產品，粗產品用無水硫酸鎂干燥并用氣相色譜分析其成分。粗產品通過減壓精餾得到こ酸香葉酷/こ酸橙花酯產品。實施例5:
按投料物質的量比芳樟醇/こ酸酐=1/1. 5 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物質的量的7%加入草酸鋅作為催化劑，在微波功率SOOw條件下，反應I小吋。反應完成后，過濾，取反應液用蒸餾水萃取。油相中加入5%碳酸鈉溶液邊攪拌，直至水相pH為8 9為止。分層萃取，取油相，再用蒸餾水萃取，得粗產品，粗產品用無水硫酸鎂干燥并用氣相色譜分析其成分。粗產品通過減壓精餾得到こ酸香葉酷/こ酸橙花酯產品。實施例6:
按投料物質的量比芳樟醇/こ酸酐=1/2 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物質的量的7%加入硫酸鋅作為催化劑，在微波功率300w條件下，反應3小吋。反應完成后，過濾，取反應液用蒸餾水萃取。油相中加入5%碳酸鈉溶液邊攪拌，直至水相pH為8 9為止。分層萃取，取油相，再用蒸餾水萃取，得粗產品，粗產品用無水硫酸鎂干燥并用氣相色譜分析其成分。粗產品通過減壓精餾得到こ酸香葉酷/こ酸橙花酯產品。實施例7:
按投料物質的量比芳樟醇/こ酸酐=1/2. 5 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物質的量的3%加入碳酸鋅作為催化劑，在微波功率500w條件下，反應2. 5小吋。反應完成后，過濾，取反應液用蒸餾水萃取。油相中加入5%碳酸鈉溶液邊攪拌，直至水相pH為8 9為止。分層萃取，取油相，再用蒸餾水萃取，得粗產品，粗產品用無水硫酸鎂干燥并用氣相色譜分析其成分。粗產品通過減壓精餾得到こ酸香葉酷/こ酸橙花酯產品。實施例8: 按投料物質的量比芳樟醇/こ酸酐=1/3 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物質的量的7%加入磷酸鋅作為催化劑，在微波功率200w條件下，反應3小吋。反應完成后，過濾，取反應液用蒸餾水萃取。油相中加入5%碳酸鈉溶液邊攪拌，直至水相pH為8 9為止。分層萃取，取油相，再用蒸餾水萃取，得粗產品，粗產品用無水硫酸鎂干燥并用氣相色譜分析其成分。粗產品通過減壓精餾得到こ酸香葉酷/こ酸橙花酯產品。實施例9:
按投料物質的量比芳樟醇/こ酸酐=1/2. 5 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物質的量的3%加入碳酸鋅作為催化劑，在微波功率500w條件下，反應2. 5小吋。反應完成后，過濾，取反應液用蒸餾水萃取。油相中加入5%碳酸鈉溶液邊攪拌，直至水相pH為8 9為止。分層萃取，取油相，再用蒸餾水萃取，得粗產品，粗產品用無水硫酸鎂干燥并用氣相色譜分析其成分。粗產品通過減壓精餾得到こ酸香葉酷/こ酸橙花酯產品。實施例10
按投料物質的量比芳樟醇/こ酸酐=1/1. 5 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物質的量的3%加入醋酸鋅作為催化劑，加入甲苯作為夾帶劑，在微波功率650w條件下，反應4小時。反應完成后，過濾，取反應液用蒸餾水萃取。油相中加入5%碳酸鈉溶液邊攪拌，直至水相pH為8 9為止。分層萃取，取油相，再用蒸餾水萃取，得粗產品，粗產品用無水硫酸鎂干燥并用氣相色譜分析其成分。粗產品通過減壓精餾得到こ酸香葉酷/こ酸橙花酯產品。實施例11 :
按投料物質的量比芳樟醇/こ酸酐=1/1. 5 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物質的量的3%加入醋酸鋅作為催化劑，加入甲苯作為夾帶劑，在微波功率650w條件下，反應4小時。反應完成后，過濾，取反應液用蒸餾水萃取。油相中加入5%碳酸鈉溶液邊攪拌，直至水相pH為8 9為止。分層萃取，取油相，再用蒸餾水萃取，得粗產品，粗產品用無水硫酸鎂干燥并用氣相色譜分析其成分。粗產品通過減壓精餾得到こ酸香葉酷/こ酸橙花酯產品。實施例12
按投料物質的量比芳樟醇/こ酸酐=1/1. 5 (mol/mol)加入原料，按芳樟醇物質的量的3%加入氧化鋅作為催化劑，減壓，在微波功率550w條件下，反應4小吋。反應完成后，過濾，取反應液用蒸懼水萃取。油相中加入5%碳酸鈉溶液邊攪拌,直至水相pH為8 9為止。分層萃取，取油相，再用蒸餾水萃取，得粗產品，粗產品用無水硫酸鎂干燥并用氣相色譜分析其成分。粗產品通過減壓精餾得到こ酸香葉酷/こ酸橙花酯產品。
權利要求
1.一種微波輔助芳樟醇異構化酯化合成こ酸香葉酷/こ酸橙花酯的方法，其特征在于: 按物質的量摩爾比芳樟醇/こ酸酐=1/1. 5 1/4，加入芳樟醇和こ酸酐原料，按芳樟醇物質量的2% 10%加入催化劑氧化鋅或鋅鹽，添加夾帶劑也可不添加夾帶劑，在常壓或減壓的條件下，在功率為100 IOOOw微波輔助下，反應I 6小時；反應結束后，過濾或離心，取反應液用蒸餾水萃取，油相中加入5%碳酸鈉溶液邊攪拌，直至水相pH為8 9為止；分層萃取，取油相，再用蒸餾水萃取，得粗產品，粗產品用無水硫酸鎂干燥并用氣相色譜分析其成分；粗產品通過減壓精餾得到こ酸香葉酷/こ酸橙花酯產品。
2.根據權利要求I所述的ー種微波輔助芳樟醇異構化酯化合成こ酸香葉酷/こ酸橙花酷的方法，其特征在于所述的催化劑鋅鹽是氯化鋅、醋酸鋅、硫酸鋅、草酸鋅、磷酸鋅、碳酸鋅和它們的混合物中的ー種。
3.根據權利要求I所述的ー種微波輔助芳樟醇異構化酯化合成こ酸香葉酷/こ酸橙花 酷的方法，其特征在于所述的夾帶劑是苯、甲苯和它們的混合物中的ー種。
全文摘要
一種微波輔助芳樟醇異構化酯化合成乙酸香葉酯/乙酸橙花酯的方法，是以芳樟醇和乙酸酐為原料，氧化鋅或鋅鹽為催化劑，在微波輔助下進行異構化酯化合成乙酸香葉酯/乙酸橙花酯。反應時間為1～6小時，微波功率為100～1000w，原料投料物質的量比芳樟醇/乙酸酐=1/1.5～1/4(mol/mol)，催化劑用量為芳樟醇物質的量的2%～10%。本發明的優點是，以芳樟醇為原料異構化酯化合成乙酸香葉酯/乙酸橙花酯，為合成乙酸香葉酯/乙酸橙花酯提供了新方法；另外在微波條件下反應大大減少了反應的時間；本發明使用固體催化劑，反應結束后非常方便與產品分離。本發明工藝簡單、耗能少、產品純度較高。
文檔編號C07C67/08GK102649726SQ20121012014
公開日2012年8月29日 申請日期2012年4月24日 優先權日2012年4月24日
發明者朱建航, 范杰平, 魏林生 申請人:南昌大學