專利名稱：合成2,3,4,4'-四羥基二苯甲酮的方法
技術領域：
本發明涉及ー種合成2，3，4，4’ -四羥基ニ苯甲酮的エ藝方法。2，3，4，4’ -四羥基ニ苯甲酮主要用于有機合成中間體及用于微電子エ業中的感光劑中間體。
背景技術：
2，3，4，4’ -四羥基ニ苯甲酮(下稱簡THBP)是ー種重要的有機合成中間體，可用于微電子集成電路エ業的光致抗蝕劑、 醫藥中間體、紫外線吸收劑、樹脂穩定劑、染料等，其在微電子エ業方面主要作紫外正性光刻膠的感光劑中間體，此種光刻膠微細加工的芯片線寬可達0.3、. 8 μ m。目前，我國THBP的相關研究還處于起步階段，國內只有有限的幾個生產廠家且規模較小產量十分有限。隨著微電子制造業迅速發展，2，3，4，4’ -四羥基ニ苯甲酮的開發生產具有良好的市場前景。目前文獻報道的THBP合成均采用經典的Friedel-Crafts酰基化反應，主要區別在于催化劑的選擇上，如有氯化鋅催化酰化法、樹脂催化法、三氟化硼催化法等。然而，已有的合成方法存在著一些明顯的不足，包括收率偏低、反應溫度高、后處理工藝復雜或采用環境不友好的試劑等。如三氟化硼催化法使用價格較高的三氟化硼作催化劑，合成溫度為120°C，而且用到高沸點且對環境有害的四氯こ烷做溶劑。
發明內容
本發明的目的是提供一種收率高、能耗低的合成2，3，4，4’ -四羥基ニ苯甲酮的方法，同時能減少消耗和減小環境污染。本發明合成2，3，4，4’ -四羥基ニ苯甲酮的方法，以焦性沒食子酸和對羥基苯甲腈為原料，以ZnCl2為催化劑，按如下步驟
(I)原料按焦性沒食子酸和對羥基苯甲腈的按摩爾比為I : (O. 83 O. 96)投料，將原料溶解于無水こ醚中，通入干燥氯化氫氣體，在ZnCl2存在下進行Hoesch反應，3 h后停止通入氯化氫，繼續反應24 h后再通入氯化氫2 h，反應結束后加入鹽酸水溶液和こ醚，カロ熱回流2 h，自然冷卻至室溫，分出有機層，水層用こ醚萃取，合并有機層；所得有機層經水洗、無水MgSO4干燥、抽濾、減壓濃縮得THBP粗品，所述催化劑ZnCl2用量按焦性沒食子酸投料的摩爾量計，% 49. O 59. 6g/mol;
(2)THBP粗品加入甲苯-こ酸こ酯溶液中，75 85で活性炭脫色20 30 min,趁熱過濾，濾液靜置并自然冷卻，待結晶完全析出，過濾得THBP精品。上述步驟(I)中，所述Hoesch反應結束后加入的鹽酸水溶液質量濃度為20 %，鹽酸水溶液的用量按焦性沒食子酸的重量計為I. 5 I. 8 ml/go上述步驟(2)中，所述甲苯-こ酸こ酯溶液按甲苯與こ酸こ酯體積比3 1配制，其用量為THBP粗品質量的5飛倍。所述活性炭用量為粗品THBP重量的2 5%。本發明涉及的合成方法屬于典型的Hoesch反應，原料焦性沒食子酸和對羥基苯甲腈于無水乙醚中在氯化氫和Lewis酸ZnCl2存在下發生Hoesch反應，反應式如下
權利要求
1.合成2，3，4，4’-四羥基ニ苯甲酮的方法，其特征是以焦性沒食子酸和對羥基苯甲腈為原料，以ZnCl2為催化劑，按如下步驟 (1)原料按焦性沒食子酸和對羥基苯甲腈的按摩爾比為I:0. 83 O. 96投料，將原料溶解于無水こ醚中，通入干燥氯化氫氣體，在ZnCl2存在下進行Hoesch反應，3 h后停止通入氯化氫，繼續反應24 h后再通入氯化氫2 h，反應結束后加入鹽酸水溶液和こ醚，加熱回流2 h，自然冷卻至室溫，分出有機層，水層用こ醚萃取，合并有機層；所得有機層經水洗、無水MgSO4干燥、抽濾、減壓濃縮得THBP粗品，所述催化劑ZnCl2用量按焦性沒食子酸投料的摩爾量計，% 49. O 59. 6g/mol; (2)THBP粗品加入甲苯-こ酸こ酯溶液中，75 85で活性炭脫色20 30 min，趁熱過濾，濾液靜置并自然冷卻，待結晶完全析出，過濾得THBP精品。
2.根據權利要求I所述的合成2，3，4，4’-四羥基ニ苯甲酮的方法，其特征是步驟(I)中，所述Hoesch反應結束后加入的鹽酸水溶液的質量濃度為20 %，鹽酸水溶液的用量按焦性沒食子酸的重量計為I. 5 I. 8 ml/go
3.根據權利要求I或2所述的合成2，3，4，4’-四羥基ニ苯甲酮的方法，其特征是步驟(2)中，所述甲苯-こ酸こ酯溶液按甲苯與こ酸こ酯體積比3 1配制，其用量為THBP粗品質量的5飛倍；
4.根據權利要求I或2所述的合成2，3，4，4’-四羥基ニ苯甲酮的方法，其特征是步驟(2)中，所述活性炭用量為粗品THBP重量的2 5%。
全文摘要
本發明涉及一種合成2,3,4,4'-四羥基二苯甲酮的方法，以焦性沒食子酸和對羥基苯甲腈為原料，于無水乙醚中在氯化氫和Lewis酸ZnCl2存在下發生Hoesch反應，經萃取、濃縮得THBP粗品，再由活性炭脫色重結晶得到THBP精品，焦性沒食子酸與對羥基苯甲腈的摩爾比為10.96~0.83，催化劑ZnCl2與焦性沒食子酸的用量為49.0~59.6g/mol。本方法反應條件溫和，工藝簡單易行，能耗低，對環境污染減小。
文檔編號C07C49/83GK102643182SQ201210083810
公開日2012年8月22日 申請日期2012年3月27日 優先權日2012年3月27日
發明者仲崇茂, 張宗和, 徐浩, 秦清, 錢星, 黃嘉玲 申請人:中國林業科學研究院林產化學工業研究所, 南京龍源天然多酚合成廠