專利名稱：一種n-甲基-3-烷基-4-硝基吡唑甲酸的脫羧方法
技術領域：
本發明提供一種取代的吡唑甲酸的脫羧方法，具體涉及ー種N-甲基-3-烷基-4-硝基吡唑-5-甲酸的脫羧方法，該方法的脫羧產物是治療男性勃起功能障礙的藥物合成中的ー個重要中間體。
背景技術：
N-甲基-3-烷基-4-硝基吡唑-5-甲酸的脫羧反應是治療男性勃起功能障礙的藥物合成路線中關鍵步驟，脫羧產物是治療男性勃起功能障礙的藥物合成路線中重要的中間體。為此，本發明提供ー種N-甲基-3-烷基-4-硝基吡唑-5-甲酸的脫羧方法。通常大多數羧酸當其a位或者0位含有吸電子基或a位含有雙鍵或者三鍵時，均能在氫氧化鈉存在下，用加熱的方法脫羧(①倪國杰，能源1988，(I) :35;②賈紀先等編，云南農業地理，云南人民出版社1981 ;③文政安，現代化工，1989，(6)49。)，但此法對于N-甲基-3-烷基-4-硝基吡唑-5-甲酸雜環則不適用。關于N-甲基-3-烷基-4-硝基吡唑-5-甲酸脫羧研究報道甚少，至今為止，只有1983年的ー篇文獻(0009-3122/83/1912-1326$07. 50，1984，Plenum Publishing Corporation)有過報道，但該文獻只是報道了吡唑環3位無取代基團的N-甲基吡唑-5-甲酸和N-甲基-4-硝基吡唑-5-甲酸的脫羧反應。此兩個脫羧反應均是在質量分數為25%的氨水存在下于190°C在高壓釜中進行，產率也很高。但是對于N-甲基-3-烷基-4-硝基吡唑-5-甲酸，在該條件下脫羧反應則不會發生。
發明內容
本發明提供ー種N-甲基-3-烷基-4-硝基吡唑-5-甲酸的脫羧方法。如下式所
權利要求
1.一種取代的吡唑甲酸脫羧的方法，具體涉及一種N-甲基-3-烷基-4-硝基吡唑-5-甲酸的脫羧方法。具體方法為N-甲基-3-烷基-4-硝基吡唑-5-甲酸在一定質量分數的氨水中，銅(I價或II價)鹽或其氧化物催化下，于一定溫度在高壓釜中進行脫去羧基的方法。
2.根據權利要求I進行脫羧反應的結構如下的化合物，其特征在于，Rl為烷基，包括直鏈烷基和所有帶有支鏈的烷基。
3.根據權利要求I的化合物進行脫羧反應的溶劑，其特征在于，所述溶劑為氨水，包括所有濃度。
4.根據權利要求I的化合物進行脫羧反應的溫度，其特征在于，溫度為150-300°C。
5.根據權利要求I的化合物進行脫羧反應的催化劑，其特征在于，所述催化劑為各種銅鹽、亞銅鹽以及其氧化物，選自氯化銅、溴化銅、碘化銅、硫酸銅、硝酸銅、氯化亞銅、溴化亞銅、碘化亞銅、氧化銅、氧化亞銅。
6.根據權利要求I的化合物進行脫羧反應的催化劑，其特征在于，所述催化劑為權益要求5的各種銅鹽、亞銅鹽以及其氧化物的單一物質或者其中任意兩種或兩種以上以任意比例的組合。
7.根據權利要求I的化合物進行脫羧反應的催化劑用量，其特征在于相對于原料任何當量的用量。
8.根據權利要求I的化合物進行脫羧反應后結構如下的產物N-甲基-3-烷基-4-硝基吡唑，其特征在于，
全文摘要
本發明提供一種取代的吡唑甲酸的脫羧方法，具體涉及一種N-甲基-3-烷基-4-硝基吡唑-5-甲酸的脫羧方法。該法是在質量分數為25％-30％的氨水存在下，銅(I價或II價)鹽或其氧化物催化下，于180-210℃在高壓釜中進行，產率范圍為14.8％-84.0％。該方法的脫羧產物是治療男性勃起功能障礙的藥物合成路線中重要的中間體。
文檔編號C07D231/16GK102617475SQ20121005703
公開日2012年8月1日 申請日期2012年3月7日 優先權日2012年3月7日
發明者常衛星, 李靖, 楊紅梅, 柳凌艷 申請人:南開大學