專利名稱：8-乙酰氧基辛醛的吸附層析提純方法
技術領域：
本發明涉及ー種8-こ酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，屬于有機化合物分離領域。
背景技術：
王漿酸主要應用于保健食品(降血脂、降血糖和提高免疫力)和癌癥化療的輔助用防護品，降低以致消除化療對人體的傷害。天然王漿酸直接從蜂王漿中提取，蜂王漿中王漿酸含量一般在I. 4 1. 8%之間，由于其含量低資源有限，使其應用受到限制，因而，人工合成王漿酸成為解決這ー問題的唯一途徑。8-こ酰氧基辛醛是制備王漿酸(反-10-羥基-2-癸烯酸)的中間體，人工合成的王漿酸必須有很高的純度，因此必須制備出高含量的中間體。8-こ酰氧基辛醛由8-こ酰氧基辛醇通過氧化反應制備，氧化反應產物中，除8-乙酰氧基辛醛外還含有未反應的原料8-こ酰氧基辛醇和深度氧化物8-こ酰氧基辛酸。傳統的重結晶方法提純8-こ酰氧基辛醛時，由于8-こ酰氧基辛純度要求高，因此提純收率很低，經濟上不可行。1992年《延邊學院學報》第一期報道了全哲山等人利用8-羥基辛醇合成8_こ酰氧基辛醛，通過溶劑提取，然后對提取后的溶劑進行水洗、無水硫酸鈉干燥、減壓蒸出溶劑得到產物，文章中未報道所得8-こ酰氧基辛醛的純度。1999年《廣州化工》第三期詹豪強報道了利用8-こ酰氧基辛醛合成王漿酸，但未報道8-こ酰氧基辛醛的提純方法。2007年《化學世界》第五期李全報道了王漿酸的合成，但未提到8-こ酰氧基辛醛的合成及提純。中國發明專利申請書(申請書公布號CN102010308A)提出了 8-羥基辛醛的制備方法，以I. 8-辛ニ醇為原料并將其吸附于ニ氧化硅上，然后氧化得到8-羥基辛醛，未提到8-こ酰氧基辛醛及其提純。
發明內容
本發明要解決的技術問題是提供ー種8-こ酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，本發明提純方法簡便易行，各組分色帶界面清晰，便于收集和控制，洗脫劑可重復使用，吸附劑經常規處理后可循環使用，降低了提純成本，收率高，最終得到的8-こ酰氧基辛醛的純度較高。本發明所采取的技術方案是ー種8-こ酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，包括以下步驟(I)過濾將8-こ酰氧基辛醇氧化液過濾除去固體雜質；
(2)濃縮將過濾后的8-こ酰氧基辛醇氧化液進行濃縮，濃縮至溶劑ニ氯甲烷的質量分數在1%以下；
(3)樣品配制取濃縮后的8-こ酰氧基辛醇氧化液，加入洗脫劑，配成樣品，樣品中洗脫劑的質量分數為45 50% ；(4)洗脫將樣品加入到吸附層析柱內，用洗脫劑洗脫，接收8-こ酰氧基辛醛組分； 接收8-こ酰氧基辛醛組分的方法為
a、層析柱內顯示不同色帶，第一個色帶為8-こ酰氧基辛酸組分，第二個色帶為空白色帶，第三個色帶為8-こ酰氧基辛醛組分，第四個色帶為8-こ酰氧基辛醇組分，依次用容器接收第一個色帶和空白色帶的組分同時檢測組分含量，當組分中不含8-こ酰氧基辛酸時換容器接收8-こ酰氧基辛醛組分，保證8-こ酰氧基辛醛組分不含8-こ酰氧基辛醇；或
b、用氣相色譜檢測洗脫組分，用容器接收洗脫組分至所檢測洗脫組分不含8-こ酰氧基辛酸，換容器接收8-こ酰氧基辛醛組分，保證8-こ酰氧 基辛醛組分不含8-こ酰氧基辛醇；
(5)蒸發將接收的8-こ酰氧基辛醛組分經旋轉薄膜蒸發至沒有洗脫劑析出為止。步驟(4)中洗脫劑的流出速度為150 200ml/min。優選的步驟(4)中洗脫劑的流出速度為180ml/min。吸附層析柱內的吸附劑為酸性硅膠或中性氧化鋁。吸附劑的粒徑為80 300目。優選吸附劑的粒徑為100 200目。洗脫劑為こ酸こ酯或氯仿。優選洗脫劑為こ酸こ酷。こ酰氧基用四氫吡喃醚基代替。步驟(4)中檢測組分含量時可以使用氣相色譜法或薄膜層析法。步驟(4)中洗脫壓カ為常壓、真空或500 IOOOPa壓力，500 IOOOPa為相對壓力。吸附層析柱材質可為玻璃或不銹鋼，當采用常壓層析時可用玻璃管，如果為了適當提高產能，采用加壓或真空層析時，應采用不銹鋼材質。采用上述技術方案所產生的有益效果在于本發明提純方法簡便易行，各組分色帶界面清晰，便于收集和控制，洗脫劑可重復使用，吸附劑經常規處理后可循環使用，降低了提純成本。本發明方法不僅收率高，而且最終8-こ酰氧基辛醛的純度較高，收率可達90%以上，產物含量可達99%以上。
具體實施例方式實施例I
ー種8-こ酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，包括以下步驟(I)過濾將8-こ酰氧基辛醇氧化液過濾除去固體雜質；
(2)濃縮將過濾后的8-こ酰氧基辛醇氧化液進行濃縮，濃縮至溶劑ニ氯甲烷的質量分數在1%以下；
(3)樣品配制取濃縮后的8-こ酰氧基辛醇氧化液2000g，加入こ酸こ酯1846g，配成樣品；
(4)洗脫將樣品加入到吸附層析柱內，常壓下用こ酸こ酯洗脫，洗脫液流出速度為180ml/min,接收8-こ酰氧基辛醛組分；層析柱為？ 230 X 900的玻璃柱，用こ酸こ酯濕法裝入酸性硅膠，酸性硅膠的粒徑為200目，硅膠柱高500mm ；接收8-こ酰氧基辛醛組分的方法為
層析柱內顯示不同色帶，第一個色帶為8-こ酰氧基辛酸組分，第二個色帶為空白色帶，第三個色帶為8-こ酰氧基辛醛組分，第四個色帶為8-こ酰氧基辛醇組分，依次用容器接收第一個色帶和空白色帶的組分同時用氣相色譜檢測洗脫組分含量，當組分中不含8-こ酰氧基辛酸時換容器接收8-こ酰氧基辛醛組分共55L，保證8-こ酰氧基辛醛組分不含8-こ酰氧基辛醇；
(5)蒸發將接收的8-こ酰氧基辛醛組分經旋轉薄膜蒸發至沒有洗脫劑析出為止，得到1561g粘稠狀液體，經氣相色譜檢測8-こ酰氧基辛醛含量為99. 1%，收率為91%。實施例2
ー種8-こ酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，包括以下步驟(I)過濾將8-こ酰氧基辛醇氧化液過濾除去固體雜質；
(2)濃縮將過濾后的8-こ酰氧基辛醇氧化液進行濃縮，濃縮至溶劑ニ氯甲烷的質量分數在1%以下；
(3)樣品配制取濃縮后的8-こ酰氧基辛醇氧化液2000g，加入こ酸こ酯1636g，配成樣品；
(4)洗脫將樣品加入到吸附層析柱內，常壓下用こ酸こ酯洗脫，洗脫液流出速度為150ml/min,接收8-こ酰氧基辛醛組分；層析柱為？ 250 X 900的玻璃柱，用こ酸こ酯濕法裝入中性氧化鋁，中性氧化鋁的粒徑為100目，氧化鋁柱高200mm ；
接收8-こ酰氧基辛醛組分的方法為
層析柱內顯示不同色帶，第一個色帶為8-こ酰氧基辛酸組分，第二個色帶為空白色帶，第三個色帶為8-こ酰氧基辛醛組分，第四個色帶為8-こ酰氧基辛醇組分，依次用容器接收第一個色帶和空白色帶的組分同時用氣相色譜檢測洗脫組分含量，當組分中不含8-こ酰氧基辛酸時換容器接收8-こ酰氧基辛醛組分共53L，保證8-こ酰氧基辛醛組分不含8-こ酰氧基辛醇；
(5)蒸發將接收的8-こ酰氧基辛醛組分經旋轉薄膜蒸發至沒有洗脫劑析出為止，得到1554g粘稠狀液體，經氣相色譜檢測8-こ酰氧基辛醛含量為99%，收率為90. 5%。實施例3
ー種8-四氫吡喃醚基辛醛的吸附層析提純方法，包括以下步驟(I)過濾將8-こ酰氧基辛醇氧化液過濾除去固體雜質；
(2)濃縮將過濾后的8-四氫吡喃醚基辛醇氧化液進行濃縮，濃縮至溶劑ニ氯甲烷的質量分數在1%以下；
(3)樣品配制取濃縮后的8-四氫吡喃醚基辛醇氧化液2000g，加入こ酸こ酯1846g，配成樣品；
(4)洗脫將樣品加入到吸附層析柱內，常壓下用こ酸こ酯洗脫，洗脫液流出速度為180ml/min,接收8-四氫吡喃醚基辛醛組分；層析柱為？ 230 X 900的玻璃柱，用こ酸こ酯濕法裝入酸性硅膠，酸性硅膠的粒徑為200目，硅膠柱高500mm ；
接收8-四氫吡喃醚基辛醛組分的方法為
層析柱內顯示不同色帶，第一個色帶為8-四氫吡喃醚基辛酸組分，第二個色帶為空白色帶，第三個色帶為8-四氫吡喃醚基辛醛組分，第四個色帶為8-四氫吡喃醚基辛醇組分，依次用容器接收第一個色帶和空白色帶的組分同時用氣相色譜檢測洗脫組分含量，當組分中不含8-四氫吡喃醚基辛酸時換容器接收8-四氫吡喃醚基辛醛組分，保證8-四氫吡喃醚基辛醛組分不含8-四氫吡喃醚基辛醇；
(5)蒸發將接收的8-四氫吡喃醚基辛醛組分經旋轉薄膜蒸發至沒有洗脫劑析出為止，得到1615g粘稠狀液體，經氣相色譜檢測8-四氫吡喃醚基辛醛含量為99. 2%，收率為91%。實施例4
ー種8-こ酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，包括以下步驟(I)過濾將8-こ酰氧基辛醇氧化液過濾除去固體雜質； (2)濃縮將過濾后的8-こ酰氧基辛醇氧化液進行濃縮，濃縮至溶劑ニ氯甲烷的質量分數在1%以下；
(3)樣品配制取濃縮后的8-こ酰氧基辛醇氧化液2000g，加入氯仿1846g，配成樣品；
(4)洗脫將樣品加入到吸附層析柱內，常壓下用氯仿洗脫，洗脫液流出速度為180ml/min，接收8-こ酰氧基辛醛組分；層析柱為？ 230X900的玻璃柱，用氯仿濕法裝入酸性硅膠，酸性硅膠的粒徑為200目，硅膠柱高500mm ；
接收8-こ酰氧基辛醛組分的方法為
層析柱內顯示不同色帶，第一個色帶為8-こ酰氧基辛酸組分，第二個色帶為空白色帶，第三個色帶為8-こ酰氧基辛醛組分，第四個色帶為8-こ酰氧基辛醇組分，依次用容器接收第一個色帶和空白色帶的組分同時用氣相色譜檢測洗脫組分含量，當組分中不含8-こ酰氧基辛酸時換容器接收8-こ酰氧基辛醛組分共55L，保證8-こ酰氧基辛醛組分不含8-こ酰氧基辛醇；
(5)蒸發將接收的8-こ酰氧基辛醛組分經旋轉薄膜蒸發至沒有洗脫劑析出為止，得到1555. 6g粘稠狀液體，經氣相色譜檢測8-こ酰氧基辛醛含量為99%，收率為90. 6%。實施例5
ー種8-こ酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，包括以下步驟(I)過濾將8-こ酰氧基辛醇氧化液過濾除去固體雜質；
(2)濃縮將過濾后的8-こ酰氧基辛醇氧化液進行濃縮，濃縮至溶劑ニ氯甲烷的質量分數在1%以下；
(3)樣品配制取濃縮后的8-こ酰氧基辛醇氧化液2000g，加入こ酸こ酯2000g，配成
樣品；
(4)洗脫將樣品加入到吸附層析柱內，真空下用こ酸こ酯洗脫，洗脫液流出速度為200ml/min,接收8-こ酰氧基辛醛組分；層析柱為？ 230 X 900的不銹鋼柱，用こ酸こ酯濕法裝入酸性硅膠，酸性硅膠的粒徑為300目，硅膠柱高750mm ；
接收8-こ酰氧基辛醛組分的方法為
用氣相色譜檢測洗脫組分，用容器接收洗脫組分至所檢測洗脫組分不含8-こ酰氧基辛酸，換容器接收8-こ酰氧基辛醛組分，保證8-こ酰氧基辛醛組分不含8-こ酰氧基辛醇；
(5)蒸發將接收的8-こ酰氧基辛醛組分經旋轉薄膜蒸發至沒有洗脫劑析出為止，得到1561g粘稠狀液體，經氣相色譜檢測8-こ酰氧基辛醛含量為99. 1%，收率為91%。實施例6一種8-こ酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，包括以下步驟(I)過濾將8-こ酰氧基辛醇氧化液過濾除去固體雜質；
(2)濃縮將過濾后的8-こ酰氧基辛醇氧化液進行濃縮，濃縮至溶劑ニ氯甲烷的質量分數在1%以下；
(3)樣品配制取濃縮后的8-こ酰氧基辛醇氧化液2000g，加入氯仿1846g，配成樣品；
(4)洗脫將樣品加入到吸附層析柱內，IOOOPa下用氯仿洗脫，洗脫液流出速度為180ml/min，接收8-こ酰氧基辛醛組分；層析柱為？ 230X900的不銹鋼柱，用氯仿濕法裝入中性氧化鋁，中性氧化鋁的粒徑為150目，中性氧化鋁柱高500mm ；
接收8-こ酰氧基辛醛組分的方法為
層析柱內顯示不同色帶，第一個色帶為8-こ酰氧基辛酸組分，第二個色帶為空白色帶，第三個色帶為8-こ酰氧基辛醛組分，第四個色帶為8-こ酰氧基辛醇組分，依次用容器接收第一個色帶和空白色帶的組分同時用氣相色譜檢測洗脫組分含量，當組分中不含8-こ酰氧基辛酸時換容器接收8-こ酰氧基辛醛組分共55L，保證8-こ酰氧基辛醛組分不含8-こ酰氧基辛醇；
(5)蒸發將接收的8-こ酰氧基辛醛組分經旋轉薄膜蒸發至沒有洗脫劑析出為止，得到1555. 6g粘稠狀液體，經氣相色譜檢測8-こ酰氧基辛醛含量為99%，收率為90. 6%。實施例7
ー種8-こ酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，包括以下步驟(I)過濾將8-こ酰氧基辛醇氧化液過濾除去固體雜質；
(2)濃縮將過濾后的8-こ酰氧基辛醇氧化液進行濃縮，濃縮至溶劑ニ氯甲烷的質量分數在1%以下；
(3)樣品配制取濃縮后的8-こ酰氧基辛醇氧化液2000g，加入こ酸こ酯1846g，配成樣品；
(4)洗脫將樣品加入到吸附層析柱內，750Pa壓カ下用こ酸こ酯洗脫，洗脫液流出速度為180ml/min，接收8-こ酰氧基辛醛組分；層析柱為？ 230X900的不銹鋼柱，用こ酸こ酯濕法裝入中性氧化鋁，中性氧化鋁的粒徑為120目，中性氧化鋁柱高500_;
接收8-こ酰氧基辛醛組分的方法為
用氣相色譜檢測洗脫組分，用容器接收洗脫組分至所檢測洗脫組分不含8-こ酰氧基辛酸，換容器接收8-こ酰氧基辛醛組分，保證8-こ酰氧基辛醛組分不含8-こ酰氧基辛醇；
(5)蒸發將接收的8-こ酰氧基辛醛組分經旋轉薄膜蒸發至沒有洗脫劑析出為止，得到1561g粘稠狀液體，經氣相色譜檢測8-こ酰氧基辛醛含量為99. 1%，收率為91%。實施例8
ー種8-こ酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，包括以下步驟(I)過濾將8-こ酰氧基辛醇氧化液過濾除去固體雜質；
(2)濃縮將過濾后的8-こ酰氧基辛醇氧化液進行濃縮，濃縮至溶劑ニ氯甲烷的質量分數在1%以下；
(3)樣品配制取濃縮后的8-こ酰氧基辛醇氧化液2000g，加入こ酸こ酯1846g，配成樣品；
(4)洗脫將樣品加入到吸附層析柱內，500Pa壓カ下用こ酸こ酯洗脫，洗脫液流出速度為180ml/min，接收8-こ酰氧基辛醛組分；層析柱為？ 230X900的不銹鋼柱，用こ酸こ酯濕法裝入中性氧化鋁，中性氧化鋁的粒徑為120目，中性氧化鋁柱高500_ ；
接收8-こ酰氧基辛醛組分的方法為
用氣相色譜檢測洗脫組 分，用容器接收洗脫組分至所檢測洗脫組分不含8-こ酰氧基辛酸，換容器接收8-こ酰氧基辛醛組分，保證8-こ酰氧基辛醛組分不含8-こ酰氧基辛醇；
(5)蒸發將接收的8-こ酰氧基辛醛組分經旋轉薄膜蒸發至沒有洗脫劑析出為止，得到1561g粘稠狀液體，經氣相色譜檢測8-こ酰氧基辛醛含量為99. 1%，收率為91%。
權利要求
1.一種8-乙酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，其特征在于，包括以下步驟(1)過濾將8-乙酰氧基辛醇氧化液過濾除去固體雜質； (2)濃縮將過濾后的8-乙酰氧基辛醇氧化液進行濃縮，濃縮至溶劑二氯甲烷的質量分數在1%以下； (3)樣品配制取濃縮后的8-乙酰氧基辛醇氧化液，加入洗脫劑，配成樣品，樣品中洗脫劑的質量分數為45 50% ； (4)洗脫將樣品加入到吸附層析柱內，用洗脫劑洗脫，接收8-乙酰氧基辛醛組分； 接收8-乙酰氧基辛醛組分的方法為 a、層析柱內顯示不同色帶，第一個色帶為8-乙酰氧基辛酸組分，第二個色帶為空白色帶，第三個色帶為8-乙酰氧基辛醛組分，第四個色帶為8-乙酰氧基辛醇組分，依次用容器接收第一個色帶和空白色帶的組分同時檢測組分含量，當組分中不含8-乙酰氧基辛酸時換容器接收8-乙酰氧基辛醛組分，保證8-乙酰氧基辛醛組分不含8-乙酰氧基辛醇；或 b、用氣相色譜檢測洗脫組分，用容器接收洗脫組分至所檢測洗脫組分不含8-乙酰氧基辛酸，換容器接收8-乙酰氧基辛醛組分，保證8-乙酰氧基辛醛組分不含8-乙酰氧基辛醇； (5)蒸發將接收的8-乙酰氧基辛醛組分經旋轉薄膜蒸發至沒有洗脫劑析出為止。
2.如權利要求I所述的一種8-乙酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，其特征在于，步驟(4)中洗脫劑的流出速度為150 200ml/min。
3.如權利要求2所述的一種8-乙酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，其特征在于，步驟(4)中洗脫劑的流出速度為180ml/min。
4.如權利要求I所述的一種8-乙酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，其特征在于，吸附層析柱內的吸附劑為酸性硅膠或中性氧化鋁。
5.如權利要求4所述的一種8-乙酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，其特征在于，吸附劑的粒徑為80 300目。
6.如權利要求5所述的一種8-乙酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，其特征在于，吸附劑的粒徑為100 200目。
7.如權利要求I所述的一種8-乙酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，其特征在于，洗脫劑為乙酸乙酯或氯仿。
8.如權利要求7所述的一種8-乙酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，其特征在于，洗脫劑為乙酸乙酯。
9.如權利要求I所述的一種8-乙酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，其特征在于，乙酰氧基用四氫吡喃醚基代替。
10.10、如權利要求I所述的一種8-乙酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，其特征在于，步驟(4)中洗脫壓力為常壓、真空或500 IOOOPa壓力。
全文摘要
本發明公開了一種8-乙酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，屬于有機化合物分離領域。包括以下步驟一種8-乙酰氧基辛醛的吸附層析提純方法，包括以下步驟(1)過濾(2)濃縮將過濾后的8-乙酰氧基辛醇氧化液進行濃縮，濃縮至溶劑二氯甲烷的質量分數在1%以下；(3)樣品配制取濃縮后的8-乙酰氧基辛醇氧化液，加入洗脫劑，配成樣品，樣品中洗脫劑的質量分數為45～50%；(4)洗脫將樣品加入到吸附層析柱內，用洗脫劑洗脫，接收8-乙酰氧基辛醛組分；本發明提純方法簡便易行，各組分色帶界面清晰，便于收集和控制，洗脫劑可重復使用，吸附劑經常規處理后可循環使用，降低了提純成本，收率高，8-乙酰氧基辛醛的純度較高。
文檔編號C07C69/14GK102617343SQ201210042579
公開日2012年8月1日 申請日期2012年2月22日 優先權日2012年2月22日
發明者劉靖, 趙彥龍, 趙瑞林, 趙勝男 申請人:石家莊維奧化工有限公司