專利名稱：用氨將仲醇直接胺化成伯胺的方法
用氨將仲醇直接胺化成伯胺的方法本發明涉及借助于均相催化劑體系以高收率用氨將任選多元的和/或官能化的仲醇直接單級胺化成任選多元的和/或官能化的伯胺的化學催化液相法。
現有技術含氧官能團轉化成含氮官能團是用于合成許多有機化合物的基本轉化。在文獻和工業中已知一系列經典方法，以實現所述目的。在大多數出版物中，在這種情況下使伯或仲醇與伯或仲有機胺反應。相反，根據圖式I的伯或仲醇與氨反應生成伯胺被描述于僅在特殊的工藝條件、催化劑下使用和僅用于不多的幾種醇。
權利要求
1.備伯胺的方法，其包括工藝步驟 A)提供在流體非氣相中的仲醇的溶液， B)使所述相與游離氨和/或至少一種釋放氨的化合物和均相催化劑接觸和任選地 C)分離在工藝步驟B)中形成的伯胺， 其特征在于，在工藝步驟B中液相體積與氣相體積的體積比大于或等于0.25，和/或在工藝步驟B)中以至少5:1的與仲醇中的羥基的摩爾比使用氨。
2.根據權利要求1的方法，其特征在于，使用選自堿金屬醇鹽、鋁醇鹽和鑭系元素醇鹽，貴金屬的無機化合物或選自元素釕、銥、銠、鋨、鈀、鉬和鐵的一種或多種貴金屬的單金屬或多金屬、單核或多核配位化合物的至少一種作為均相催化劑。
3.根據權利要求1或2的方法， 其特征在于， 工藝步驟A)中所用的醇具有至少兩個仲羥基。
4.根據前述權利要求至少一項的方法， 其特征在于， 工藝步驟A)中所用的醇具有環狀或多環的碳骨架。
5.根據前述權利要求至少一項的方法， 其特征在于， 工藝步驟A)中所用的醇選自: 2-十二烷醇、環十二烷醇、4-苯基-2- 丁醇、異山梨醇、異甘露糖醇、異艾杜糖醇、聚丙二醇、甘露醇、山梨醇、半乳糖醇和烷基糖苷。
6.根據前述權利要求至少一項的方法， 其特征在于， 工藝步驟A)中所用的醇選自α-羥基羧酸和OH-改性的天然脂肪酸。
7.根據前述權利要求至少一項的方法， 其特征在于， 在工藝步驟B)中使用液態或超臨界的氨和/或在溶劑中的銨鹽的溶液。
8.根據前述權利要求至少一項的方法， 其特征在于， 工藝步驟B)在過壓下進行。
9.根據前述權利要求至少一項的方法， 其特征在于， 工藝步驟B)在80至220°C之間的溫度范圍進行。
10.根據前述權利要求至少一項的方法， 其特征在于， 使用加氫甲酰化催化劑，特別是含有至少一個通式1的Xantphos配體和過渡金屬化合物的催化劑體系作為均相催化劑
11.根據權利要求1至9至少一項的方法， 其特征在于， 使用至少一種Pincer催化劑作為均相催化劑。
12.根據權利要求11的方法， 其特征在于， 作為均相催化劑使用至少一種一般結構A)的過渡金屬的配位化合物作為催化劑
13.根據權利要求11或12的方法， 其特征在于， 使用羰基氯氫[4，5- ( 二-異丙基膦基甲基吖啶)合釕(II)]作為均相催化劑。
全文摘要
本發明涉及制備伯胺的方法，其包括工藝步驟A)提供在流體非氣相中的仲醇的溶液，B)使所述相與游離氨和/或至少一種釋放氨的化合物和均相催化劑接觸和任選地C)分離在工藝步驟B)中形成的伯胺，其特征在于在工藝步驟B中液相體積與氣相體積的體積比大于或等于0.25，和/或在工藝步驟B)中以至少5:1的與仲醇中的羥基的摩爾比使用氨。
文檔編號C07D493/04GK103097324SQ201180043413
公開日2013年5月8日 申請日期2011年8月23日 優先權日2010年9月10日
發明者F.克拉索夫斯基, J.C.普費弗, T.塔克, T.哈斯, A.馬丁, J.多伊奇, A.科克里茨 申請人:贏創德固賽有限公司