專利名稱：3,7-二甲基-1-辛烯-3-醇的制備方法
3, 7- 二甲基-1-辛稀-3-醇的制備方法根據本發明的方法(參見
圖1)，將6-甲基-5-庚烯-2-酮(MH)氫化為6_甲基-2-庚酮(MHA)(步驟a)，然后使其與乙炔反應成為3，7-二甲基-1-辛炔-3-醇(DMOI)(步驟b)。隨后將DMOI氫化為3，7-二甲基-1-辛烯-3-醇(DM0E，步驟C)。如G.Saucyg 和 R.Marbet 在 Helv.Chim.Actal967, 50, 2091-2095 中所述，MH 本身可以通過異丙烯基甲基醚與2-甲基-3- 丁烯-2-醇的反應來制備。DMOE和四氫芳樟醇(THLL，3，7_ 二甲基-辛烷_3_醇)是香精和香料工業的基礎產品。DMOE是一種無色至淺黃色的液體，其具有玫瑰氣味并且用于多種香水應用。其被視為香葉醇的替代物。DMOE和THLL還可以是異植醇用的中間體(請參見例如P.Karrer, K.S.Yap, Helv.Chim.Actal940, 23，581),異植醇可用于制備維生素 E (請參見 Ullmann’ s Encyclopediaof Industrial Chemistry, Editors:Barbara Elvers, Stephen Hawkins,第五次完全修訂版，VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-69451ffeinheim, 1996,第 A27 卷(Thor to Vita),第 4.11.2 - 4.11.5 章，第 484-488 頁;特別是第 4.11.2 章(第 484-485 頁))。根據本領域技術人員已知的方法，例如如US2，783，257 (請參見第I欄的方案)和DE-ASl 193490 (請參見實施例10)中所述，可以從DMOE開始來制備6，10-二甲基-5-1
烯-2-酮，隨后，可以將6，10- 二甲基-5-十一烯-2-酮氫化以得到六氫假紫羅蘭酮(HPI)(請參見 US2, 783，257:第 2 欄，第 58-64 行)，根據例如 Appl.Catal.2005，280，55-73 和Catal.Today2007, 121，45-57中公開的方法，HPI可以進一步反應成為(異)植醇。THLL和DMOE的制備方法是已知的:P.Karrer 和 K.S.Yap (Helv.Chim.Actal940, 23，581-584.)描述了一種從 MH 開始來合成THLL的方法。在Pt催化劑的存在下進行MH的還原，沒有給出產率。使用乙炔和氨基鈉使所得到的甲基庚酮(MHA)乙炔化。在Pt催化劑的存在下，催化還原3，7-二甲基-1-辛炔-3-醇。該方法的缺點為，使用化學計量量的乙炔化試劑；用昂貴的催化劑來進行氫化；沒有給出產率(沒有討論該分析)；反應在溶劑中進行；基于所報導的實驗過程，如果我們假設20g MH給出8g THLL，得到較低的產率。所得到的THLL用于異植醇的合成。根據US2，780，658，DMOE (命名為1，5_ 二甲基-1-乙烯基-1-己醇)是從MHA開始來合成的，其中在液氨中鈉的存在下使MHA乙炔化，然后在催化劑(在CaCO3上的Pd/Pb)的存在下進行林德拉(Lindlar)氫化。該氫化在20-30° C下在石油醚中進行。對于氫化308g的起始物料來說，需要20g催化劑(s/c 15)。GB788, 301中要求保護類似的方法。在氨的存在下，使用鈉和乙炔使MHA在醚中乙炔化，隨后在作為溶劑的輕石油中進行林德拉氫化。所述乙炔化以82.2%的產率進行。1.N.Nazarov等在 Seriya Khimicheskayal957, 1267-1270和在Zhurnal ObshcheiKhimii 1958，28，1444-1448中描述了在CaCO3上Pd的存在下炔醇的半氫化。在固態KOH的存在下，在0-20° C和5-8個 大氣壓下，MHA以87%的產率乙炔化，隨后進行氫化(90%)，沒有給出條件。A.0fner 等在 Helv.Chim.Actal959, 42, 2577-2584 描述了，在 34atm 壓力下 MH 被Pd/CaC03(負載了 5%的Pd)催化加氫為MHA，隨后通過乙炔鈉處理得到相應的炔醇，并林德拉氫化為DMOE (被命名為二氫-芳樟醇)。F.J.Brdcker等要求保護氫化催化劑的制備和應用。在EP-A412415中，要求保護通過金屬蒸汽沉積在載體上來制備Pd催化劑(300-800° C)，并且特別地已證明了，將3，7-二甲基-1-辛炔-3-醇(被命名為氫-脫氫芳樟醇(HDHL))氫化為DMOE (被命名為氫-芳樟醇(HLIN))(實施例2和3:轉化率為100%，選擇性為99.3%_99.5%)。EP-A754664描述了使用如EP-A412415中所述的固體床催化劑使炔烴部分加氫，其中林德拉氫化在C0(10-180ppm)的存在下進行。在EP-A1110932中，上述應用結合在一起，并提供了更多的實施例。炔烴氫化的類似過程在CO的存在下進行。EP-A816321要求保護，在15-150° C和1-1OObar下，在氫氣和常用氫化催化劑(實施例3:Pd/C)的存在下，通過丙酮和異戊醛的醇醛縮合反應來合成MHA。對于MHA的乙炔化來說，使用標準試驗方案(實施例3，步驟C，2小時，4-6° C，在水中的Κ0Η，氨)。需要使用諸如NMP、DMSO和DMF的溶劑。這些溶劑難以從產物中分離，尤其是它們可能對香精香料應用造成負面影響。林德拉氫化在例如己烷、庚烷的溶劑中，在1-130° C和l-50bar下進行。優選的催化劑是在CaCO3上的Pd (選擇性為95-96%，轉化率為97.3-99.7%)。在實施例(步驟3c,第20頁)中，Lindlar氫化在己烷中進行。本發明的目標是提供一種可用于DMOE工業生產的方法，S卩，一種經濟的方法。此夕卜，根據本發明的方法應該不具有現有技術方法的缺點。本發明的一個優選的目標是在>95%的轉化率下也能實現>90%的選擇性。本發明涉及一種用于 制備3，7- 二甲基-1-辛烯-3-醇的方法，其包括下列步驟:a)在氫氣和載體上含鈀催化劑的存在下，將6-甲基-5-庚烯_2_酮氫化為6_甲基-2-庚酮，其中所述載體選自由碳、碳酸鈣和氧化鋁組成的組；b)在氨和氫氧化鉀的存在下并且不存在任何附加的有機溶劑，使6-甲基-2-庚酮與乙炔反應成為3，7- 二甲基-1-辛炔-3-醇；c)在氫氣和載體上含鈀催化劑的存在下，將3，7- 二甲基-1-辛炔-3-醇氫化為3，7- 二甲基-1-辛烯-3-醇，其中所述載體選自由碳酸鈣、氧化鋁、二氧化硅、多孔玻璃、碳或石墨、和硫酸鋇組成的組，前提條件是當所述載體為碳酸鈣時，所述催化劑額外包含鉛。本發明方法的最大優點是，可以在步驟c)中使用與步驟a)所用的相同的催化劑，并且可以無需使用諸如石油醚、輕石油、己烷和庚烷的有機溶劑而進行步驟a)和c)。下面更詳細地描述了各單個步驟。步驟a)優選地，步驟a)是在沒有任何有機溶劑的情況下進行，即，并未將有機溶劑添加到MH或步驟a)所用的反應混合物中。這還包括所用MH中可能存在少量溶劑作為“雜質”的情況。優選地，步驟a)中所用的催化劑與步驟c)中所用的催化劑相同。更優選地，基于催化劑的總重，該催化劑的Pd含量為1-10重量％的Pd，優選2.5-8重量％的Pd，更優選(特別優選)3-7重量％的Pd。甚至更優選，該催化劑是載于氧化鋁上的Pd。如果催化劑是氧化鋁上的鈀，優選地，其BET比表面積在50_500m2/g的范圍內；更優選其BET比表面積在80-300m2/g的范圍內；最優選地，其為蛋殼型催化劑。在本發明的上下文中，“蛋殼型”催化劑是這樣的催化劑，其中催化活性的金屬(Pd)不均勻地分布在載體上，并主要位于該催化劑的外殼上。如果催化劑是在碳上的Pd，優選地，其BET比表面積在800_1500m2/g的范圍內；更優選地，其BET比表面積在900-1200m2/g的范圍內。甚至更優選地，50%的催化劑還具有(20-50 μ m的尺寸(即所謂的顆粒尺寸D50 ( 20-50 μ m)。最優選地，堆積密度在100-500克/L的范圍內，更優選在200-300g/L的范圍內。如果催化劑是在CaCO3上的Pd，優選地，其BET比表面積在5_15m2/g的范圍內；更優選地，其BET比表面積在7-10m2/g的范圍內。最優選地，50%的催化劑還具有< 3_30 μ m的尺寸(即所謂的顆粒尺寸D50 ( 3-30 μ m)。甚至更優選地，使用包括蛋殼型催化劑的粉末狀催化劑。反應后，這些催化劑可以很容易通過過濾或離心從反應混 合物中分離。此外，這些催化劑可以回收并多次使用。優選地，步驟a)在范圍為20至100° C的溫度下進行，更優選地在范圍為25至80° C的溫度下進行。優選地，步驟a)在范圍為1.1bar到15bar的壓力下進行，更優選地在范圍為1.5至6bar的壓力下進行，甚至更優選在范圍為1.8至4bar的壓力下進行。優選地，基于6-甲基-5-庚烯-2-酮的量(以重量％計)，步驟a)中所用催化劑的量(以重量％計)在1:50到1:5000的范圍內，更優選在1:100到1:2500的范圍內，甚至更優選在1:250到1:1000的范圍內。本發明優選的實施方式也可以是其中如上所列的步驟a)的幾個優選實施方式組合而得到的實施方式。步驟b)優選地，步驟b)中6-甲基-2-庚酮與乙炔的摩爾比在1:1到1:2的范圍內，更優選在1:1.01到1:1.5的范圍內。優選地，步驟b)中6-甲基-2-庚酮與氫氧化鉀的摩爾比在30:1到250:1的范圍內，更優選在40:1到100:1的范圍內。優選地，步驟b)中6-甲基-2-庚酮與氨的摩爾比在1:15到1:50的范圍內，更優選在1:20到1:30的范圍內。優選地，步驟b)在范圍為-10° C到25° C的溫度下進行，更優選地在范圍為O至20° C的溫度下進行。優選地，所用的壓力在5到25bar的范圍內，更優選在10到20bar的范圍內。本發明優選的實施方式也可以是其中如上所列的步驟b)的幾個優選實施方式組合而得到的實施方式。步驟c)優選地，步驟c)是在沒有任何有機溶劑的情況下進行，即，并未將有機溶劑添加到DMOI或步驟c)所用的反應混合物中。這還包括所用DMOI中可能存在少量溶劑作為“雜質”的情況。優選地，步驟c)中所用的催化劑是載體上的含鈀催化劑，其中所述載體選自由碳酸鈣、氧化鋁、二氧化硅、多孔玻璃(特別是TRISOPERL )組成的組，前提條件是當所述載體為碳酸鈣時，所述催化劑額外地包含鉛。優選地，如果載體是氧化鋁、二氧化硅、多孔玻璃、碳或石墨以及硫酸鋇，基于催化劑的總重，步驟C)中所用的催化劑的Pd含量在I到10重量％的范圍內，更優選在I到5重量％的范圍內。步驟c)中使用的優選的催化劑是碳酸鈣上的鈀，其中存在鉛。優選地，基于催化劑的總重，該催化劑中鉛的量在O到9重量％的范圍內，更優選在I到5重量％的范圍內。優選地，基于催化劑的總重，該催化劑的鈀含量在I到10重量％的范圍內，更優選在3到8重量％的范圍內，甚至更優選在5到7重量％的范圍內。如果催化劑是在CaCO3上的Pd+Pb，優選地，其BET比表面積在2至15m2/g的范圍內；更優選地，其BET比表面積在5至15m2/g的范圍內；甚至更優選地，其BET比表面積在7至10m2/g的范圍內。最優選地，50%的該催化劑具有彡2-50 μ m的尺寸(即所謂的顆粒尺寸 D50 ( 3-30 μ m)，優選彡 2-30 μ m,更優選彡 3-10 μ m。
然而，最優選，步驟c)中所用的催化劑與步驟a)中所用的催化劑相同。更優選地，該催化劑為氧化鋁上的Pd。如果催化劑是氧化鋁或二氧化硅或其任意混合物上的Pd，優選地，其BET比表面積在50至500m2/g的范圍內；更優選地，其BET比表面積在80至300m2/g的范圍內；最優選地，該催化劑為蛋殼型催化劑。優選地，步驟c)在范圍為10° C到100° C的溫度下進行，更優選在范圍為15至60° C的溫度下進行。優選地，步驟c)在范圍為1.1bar到15bar的壓力下進行，更優選在范圍為1.5至6bar的壓力下進行，甚至更優選在范圍為1.8至4bar的壓力下進行。優選地，基于3，7- 二甲基-1-辛炔-3-醇的量(以重量％計)，步驟c)中所用催化劑的量(以重量％計)在1:50到1:5000的范圍內，更優選在1:100到1:2500的范圍內，甚至更優選在I: 250到1:1000的范圍內。本發明優選的實施方式也可以是其中如上所列的步驟c)的幾個優選實施方式組合而得到的實施方式。本發明的其他優選的實施方式是其中如上所列的步驟a)和/或步驟b)和/或步驟c)的一個或更多個優選實施方式組合所得到的實施方式。本發明不僅涉及DMOE的合成，還涉及(異)植醇(衍生物)和維生素E (乙酸酯)的合成，特別涉及 一種用于制備異植醇的方法，其包括下列步驟:-根據本發明的方法制備DMOE；-從所制的DMOE開始來制備6，10-二甲基_5_ i^一烯_2_酮；-氫化所制的6，10-二甲基-5-十一烯-2-酮以得到六氫假紫羅蘭酮；-從所制的六氫假紫羅蘭酮開始來制備(異)植醇或其衍生物。本發明還涉及 一種用于制備維生素E (乙酸酯)的方法，其包括下列步驟:-使2，3，6-三甲基氫醌(TMHQ)或2，3，6_三甲基氫醌_1_乙酸酯(TMHQA)與(異)植醇或其衍生物或其任意混合物反應，以得到維生素E或其乙酸酯。
特別地，植醇和異植醇的衍生物是如EP-A694-541:第4頁第39行至第5頁第14行以及W02005/121115:第4頁第11行至第19行(其中n=3)中所公開的那些，所述文獻的內容通過引用結合在本文中。現在通過下列非限制性實施例進一步說明本發明。
實施例在實施例中使用了下列催化劑:-氧化并干燥過的5%Pd/C催化劑，例如以商品名“5%Pd/CE1010/D”商購自Evonik ( “催化劑 A”)；-5%Pd/C催化劑，其BET比表面積為1000m2/g，堆積密度在200至300g/L的范圍內，并且具有如下所示的顆粒尺寸分布:10%的顆粒< 6 μ m，50%的顆粒< 28 μ m，且90%的顆粒彡79“111，例如以商品名“5% (1/^ E101N/D”商購自Evonik( “催化劑B”)；-5%Pd/C催化劑，其比表面積為1000m2/g，微孔體積為0.30ml/g,中孔體積為
0.40ml/g,大孔體積為0.40ml/g,堆積密度在200至300g/L的范圍內；孔隙體積為1.1Oml/g，混合金屬定域化，該催化劑例如以商品名“10%Pd/C Evonik E101N/D”商購自EvonikCIt化劑C”)；-5%Pd/CaC03蛋殼型催化劑，其BET比表面積為8m2/g，堆積密度為0.37kg/l，并且其中50%的顆粒的尺寸彡5μπι，該催化劑例如以商品名“5%Pd/CaC03Evonik E407R/D”商購自Evonik ( “催化劑D”)；-5%Pd/Al203蛋殼型催化劑，其比表面積在50 - 300m2/g的范圍內，堆積密度在
0.5 -1kg/1的范圍內，孔隙體積在0.1至0.5ml/g的范圍內。比表面積為93m2/g、堆積密度為0.8kg/l且孔隙體積為0.3ml/g的此類催化劑例如以商品名“5%Pd/Al203Evonik E213XR/D”商購自Evonik ( “催化劑E”)；-5%Pd/Al203 催化劑，例如以商品名 “5%Pd/Al203Engelhard Lot.09784” 商購自Engelhard ( “催化劑 F”)； -5%Pt/C催化劑，其BET面積在500至1000m2/g的范圍內，其中50%的顆粒具有彡21 μ m的尺寸。BET面積為800m2/g、其中50%的顆粒具有彡21 μ m的尺寸的該催化劑例如以商品名 “5%Pt/C Engelhard Lot.07608” 商購自 Engelhard( “催化劑 G”)；-5%Rh/C 催化劑，例如以商品名 “5%Rh/C, Evonik G101XB/D” 商購自 Evonik ( “催化劑H”);-負載在CaCO3上具有5%Pd和3.5%Pb的催化劑，其BET面積在5至15m2/g的范圍內并且堆積密度在0.2至1.0kg/Ι的范圍內，其中50%的顆粒具有彡2-10 μ m的尺寸。BET面積為8m2/g且堆積密度為0.37kg/l、其中50%的顆粒具有彡5 μ m的尺寸的此類催化劑例如以商品名 “5%Pd3.5%Pb CaCO3Evonik CE407R/D” 商購自 Evonik( “催化劑 I”);-負載在CaCO3上具有5%Pd和l%Pb的催化劑，例如以商品名“5%Pdl%PbCaCO3J &M A-304050-5” 商購自 J & M( “催化劑 J”)；-負載在CaCO3上具有7%Pd和9%Pb的催化劑，例如以商品名“7%Pd9%PbCaCO3Evonik CE407R/D” 商購自 Evonik( “催化劑 K”)；-負載在CaCO3上具有5%Pd和2.5%Pb的蛋殼型催化劑，其BET面積在5至15m2/g的范圍內，其中50%的顆粒具有彡20-50 μ m的尺寸，其可以根據本領域技術人員已知的方法制備(“催化劑L”)；-負載在CaCO3上具有5%Pd和5%Pb的催化劑，其BET面積在2至15m2/g的范圍內，堆積密度在0.2至1.0kg/Ι的范圍內，并且孔隙體積在1.0至2.0ml/g的范圍內，其中所述顆粒具有彡100 μ m的尺寸。BET面積為5m2/g、堆積密度為0.45kg/L且孔隙體積為1.6ml/g、其中顆粒尺寸彡100 μ m的此類催化劑例如以商品名“5%Pd5%Pb CaC03Heraeus”商購自Heraeus ( “催化劑 M”)；-5%Pd/Si02 催化劑，例如以商品名 “5%Pd/Si02Engelhard A596033” 商購自Engelhard( “催化劑 N”)；_l%Pd/C 催化劑，例如以商品名 “ l%Pd/charcoal Degussa E101N/D” 商購自Evonik( “催化劑 O”)；-5%Pd/石墨經還原的催化劑,例如以商品名“5%Pd/graphite Engelhard”商購自Engelhard ( “催化劑 P”);-5%Pd/BaS04 催化劑，例如以商品名 “5%Pd/BaS04Evonik E50N/D” 商購自Evonik ( “催化劑 Q”);-3.7重量-%Pd/Al203催化劑，其中Pd以納米顆粒的形式，該催化劑例如以商品名“3.7%Pd/Al203SDC Nanokat ” 商購自 SDC ( “催化劑 R”);-l%Pd/TP催化劑(“催化劑S”)，其制備如下所述。桉下列方法制各l%Pd/TP:
將21mg Pd (OAc)2 (0.09mmol)懸浮在 50mL 二氯甲烷中。加入 Ig TRISOPERL 并除去溶劑(浴液溫度:40° C/壓力:950mbara)。摻有Pd(OAc)2的載體在300° C的烘箱(烘箱以1000W預熱20分鐘至300° C)中煅燒2小時。隨后，載體上催化劑的加載量約為 I 重量 % 的 Pd,即，在 Ig 載體上 IOmg 的 Pd。由 Schuller GmbH, Wertheim/Germany 所出
售的TRISOPERL 是平均顆粒尺寸在100至200 μ m范圍內、平均孔徑為54.47nm、比表面積為93.72m2/g且平均孔隙體積為1255.5mm3/g的多孔二氧化硅玻璃。
權利要求
1.一種用于制備3，7- 二甲基-1-辛烯-3-醇的方法，其包括下列步驟: a)在氫氣和載體上含鈕催化劑的存在下，將6-甲基-5-庚烯-2-酮氫化為6-甲基-2-庚酮，其中所述載體選自由碳、碳酸鈣和氧化鋁組成的組； b)在氨和氫氧化鉀的存在下并且不存在任何附加的有機溶劑，使6-甲基-2-庚酮與乙炔反應成為3，7-二甲基-1-辛炔-3-醇； c)在氫氣和載體上 含鈀催化劑的存在下，將3，7-二甲基-1-辛炔-3-醇氫化為3，7-二甲基-1-辛烯-3-醇，其中所述載體選自由碳酸鈣、氧化鋁、二氧化硅、多孔玻璃、碳或石墨、和硫酸鋇組成的組，前提條件是當所述載體為碳酸鈣時，所述催化劑額外包含鉛。
2.如權利要求1所述的方法，其中，步驟a)中所用的催化劑與步驟c)所用的催化劑相同。
3.如權利要求2所述的方法，其中，所述催化劑是氧化鋁上的Pd。
4.如權利要求1所述的方法，其中，步驟c)所用的催化劑是在碳酸鈣上的鈀，其中存在鉛。
5.如前面任何一個權利要求所述的方法，其中，步驟a)在范圍為40°C到80° C的溫度下進行，優選在范圍為50至70° C的溫度下進行。
6.如前面任何一個權利要求所述的方法，其中，步驟a)在范圍為1.1bar到IObar的壓力下進行，優選在范圍為1.5至6bar的壓力下進行，更優選在范圍為1.8至4bar的壓力下進行。
7.如前面任何一個權利要求所述的方法，其中，基于以重量％計的6-甲基-5-庚烯-2-酮的量，以重量％計的步驟a)中所用催化劑的量在1:50到1:5000的范圍內，優選在1:100到1:2500的范圍內，更優選在1:250到1:1000的范圍內。
8.如前面任何一個權利要求所述的方法，其中，步驟b)中6-甲基-2-庚酮與乙炔的摩爾比在1:1到1:2的范圍內，優選在1:1.01到1:1.5的范圍內。
9.如前面任何一個權利要求所述的方法，其中，步驟b)中6-甲基-2-庚酮與氫氧化鉀的摩爾比在30:1到250:1的范圍內，優選在40:1到100:1的范圍內。
10.如前面任何一個權利要求所述的方法，其中，步驟b)中6-甲基-2-庚酮與氨的摩爾比在1:15 IlJ 1:50的范圍內，更優選在1:20到1:30的范圍內。
11.如前面任何一個權利要求所述的方法，其中，步驟b)在范圍為-10°C到25° C的溫度下進行，優選在范圍為O至20° C的溫度下進行，在范圍為5至25bar的壓力下進行，優選在范圍為10至20bar的壓力下進行。
12.如前面任何一個權利要求所述的方法，其中，步驟c)在范圍為室溫(20°C)到100° C的溫度下進行，優選在范圍為30至80° C的溫度下進行。
13.如前面任何一個權利要求所述的方法，其中，步驟c)在范圍為1.1bar到IObar的壓力下進行，優選在范圍為1.5至6bar的壓力下進行，更優選在范圍為1.8至4bar的壓力下進行。
14.如前面任何一個權利要求所述的方法，其中，基于以重量％計的3，7-二甲基-1-辛炔-3-醇的量，以重量％計的步驟c)中所用催化劑的量在1:50到1:5000的范圍內，優選在1:100到1:2500的范圍內，更優選在1:250到1:1000的范圍內。
15.如前面任何一個權利要求所述的方法，其中，基于所述催化劑的總重，步驟c)中所用催化劑的鈀含量在I至10重量％的范圍內。
16.如權利要求4所述的方法，其中，基于所述催化劑的總重，步驟c)中所用催化劑的鉛含量在O至9重量％的范圍內，優選在I至5重量％的范圍內。
17.一種用于制備植醇、異植醇或其衍生物的方法，其包括下列步驟: -根據前面任何一個權利要求所述的方法制備DMOE ； -從所制的DMOE開始來制備6，10- 二甲基-5-1^一烯-2-酮； -氫化所制備的6，10- 二甲基-5-十一烯-2-酮以得到六氫假紫羅蘭酮； -從所制備的六氫假紫羅蘭 酮開始來制備植醇、異植醇或其衍生物。
18.一種用于制備維生素E或其乙酸酯的方法，其包括下列步驟: 使2，3，6-三甲基氫醌(TMHQ)或2，3，6-三甲基氫醌-1-乙酸酯(TMHQA)與根據權利要求17所制備的植醇、異植醇或其衍生物或其任意混合物反應，以得到維生素E或其乙酸酯。
全文摘要
本發明涉及一種用于制備3,7-二甲基-1-辛烯-3-醇的方法，其包括下列步驟a)在氫氣和載體上含鈀催化劑的存在下，將6-甲基-5-庚烯-2-酮氫化為6-甲基-2-庚酮，其中所述載體選自由碳、碳酸鈣和氧化鋁組成的組；b)在氨和氫氧化鉀的存在下并且不存在任何附加的有機溶劑，使6-甲基-2-庚酮與乙炔反應成為3,7-二甲基-1-辛炔-3-醇；c)在氫氣和載體上含鈀催化劑的存在下，將3,7-二甲基-1-辛炔-3-醇氫化為3,7-二甲基-1-辛烯-3-醇，其中所述載體選自由碳酸鈣、氧化鋁、二氧化硅、多孔玻璃、碳或石墨、和硫酸鋇組成的組，前提條件是當所述載體為碳酸鈣時，所述催化劑額外包含鉛。本發明進一步涉及一種用于制備異植醇和維生素E的方法，其中所制得的3,7-二甲基-1-辛烯-3-醇被用作起始物料。
文檔編號C07C45/62GK103080055SQ201180041120
公開日2013年5月1日 申請日期2011年8月24日 優先權日2010年8月24日
發明者沃納·邦拉蒂, 約翰內斯·提斯楚米, 喬納森·米德洛克 申請人:帝斯曼知識產權資產管理有限公司