專利名稱：用于制備酮的氫負(fù)離子轉(zhuǎn)移方法
用于制備酮的氫負(fù)離子轉(zhuǎn)移方法說明書本發(fā)明涉及在醇與酮之間反應(yīng)內(nèi)并且在非均相催化劑的存在下的ー種氫負(fù)離子轉(zhuǎn)移法。根據(jù)本發(fā)明簡(jiǎn)化的方法將氫負(fù)離子從醇轉(zhuǎn)移到酮上，因此同時(shí)能夠得到酮的還原和醇的氧化。具體地說，本發(fā)明涉及一種用于同時(shí)制備環(huán)己酮和異丙醇的簡(jiǎn)化方法，能夠獲得一種優(yōu)異的、非常顯著改進(jìn)的效率。本發(fā)明還涉及對(duì)于實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的方法有用的多種化合物的ー種混合物，并且該混合物包括兩種不同的酮和兩種不同的醇。在制備用于制造聚酰胺，例如聚酰胺PA-6，6，或者另外聚氨酯的己ニ酸的背景下，環(huán)己酮是重要的反應(yīng)物。它還是制備己內(nèi)酰胺時(shí)重要的中間產(chǎn)物，在制造聚酰胺PA-6時(shí)使用的單體。已知了經(jīng)由密爾溫-彭杜夫-魏雷(MPV)反應(yīng)用異丙醇或異丁醇以及酮來同時(shí)制備醇和丙酮或2-丁酮。已知了經(jīng)由歐芬腦爾(Oppenauer)類型的反應(yīng)用醇和酮來制備酮類和醇類。通常，然而，現(xiàn)有技術(shù)的反應(yīng)的目的是通過對(duì)羰基衍生物或相應(yīng)的不飽和醇進(jìn)行氫化來制備醇。因此，已知如何通過經(jīng)常在10巴與50巴之間的壓力下氫化苯酚來制造環(huán)己醇。然而，這個(gè)反應(yīng)是在困難且昂貴的條件下進(jìn)行的，歸因于氫的使用。還已知了如何通過使用銅基催化劑在250°C與300°C之間的溫度下來對(duì)環(huán)己醇進(jìn)行脫氫而獲得環(huán)己酮。因此，這個(gè)反應(yīng)是高度消耗能量的反應(yīng)并且通過該反應(yīng)處理所生產(chǎn)的氫是有問題的。 還已知了如何通過環(huán)己烷的氧化在空氣中在鉻基催化劑的存在下生產(chǎn)環(huán)己醇。此外已知了如何經(jīng)由鉻催化作用通過丙酮的氫化來制備異丙醇，這還提出了處理氫的問題。因此，國際專利申請(qǐng)W0-98/30517描述了通過在催化劑的存在下與醇的反應(yīng)還原了羰基化合物，具體地說，這個(gè)文件描述了在異丙醇的存在下以根據(jù)以下反應(yīng)方案制備相應(yīng)環(huán)己烷醇的目的而減少4-烷基環(huán)己酮酮 A+ 醇 B--^酮 C+ 醇 D因此有著對(duì)實(shí)施簡(jiǎn)單并且使之可能在合成環(huán)己酮的同時(shí)避免已知方法的上述缺點(diǎn)的ー種方法的需要。本發(fā)明使之可能，與從現(xiàn)有技術(shù)中已知的相比，用醇經(jīng)由在醇與酮之間的反應(yīng)內(nèi)、并且在非均相催化劑的存在下、此外在迄今據(jù)說是困難的或者不可能實(shí)施的條件下的ー種氫負(fù)離子轉(zhuǎn)移法來制備酮。的確，預(yù)期的是，過量的酮往往導(dǎo)致了寄生性化學(xué)反應(yīng)的顯著風(fēng)險(xiǎn)；或者另外所使用的這些催化劑往往導(dǎo)致與所生產(chǎn)的酮的反應(yīng)。本發(fā)明因此提出了提供一種簡(jiǎn)化的且為現(xiàn)有技術(shù)方法的問題和缺點(diǎn)提供完全或部分方案的方法。所述方法此外具有某些其他優(yōu)點(diǎn)，諸如，本發(fā)明允許的醇(特別是異丙醇)的制備總體上是相應(yīng)酮(特別是丙酮)的氫化產(chǎn)品。有利的是，本發(fā)明的方法使用了一種還可以用作該反應(yīng)的溶劑的反應(yīng)物。根據(jù)本發(fā)明的方法還使之可能使用這些反應(yīng)物中的一種作為一個(gè)氫負(fù)離子源或氫負(fù)離子受體。因此，本發(fā)明的ー個(gè)目的是提供ー種用于制備具有化學(xué)式(I)的酮和具有化學(xué)式
(II)的醇的方法
權(quán)利要求
1.用于制備具有化學(xué)式(I)的酮和具有化學(xué)式(II)的醇的方法
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，對(duì)于該方法，η表不2、3、4、5或9。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的方法，對(duì)于該方法R1和R2獨(dú)立地表示CH2R3、CHR4R5、或者CR6R7R8,其中 R3表示直鏈或支鏈的C1-C9烷基； R4和R5獨(dú)立地表示直鏈或支鏈的C1-C8烷基； R6、R7、R8獨(dú)立地表示直鏈或支鏈的C1-C6烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1到3所述的方法，其中，具有化學(xué)式(IV)的酮選自低分子量的酮，其分子量小于130g/mol。
5.根據(jù)權(quán)利要求1到4所述的方法，其中該(III)/(IV)摩爾比有利地是選自1/8與1/2之間。
6.根據(jù)權(quán)利要求1到5的方法，其中，該反應(yīng)溫度是在30°C與120°C之間。
7.用于制備環(huán)己酮和異丙醇的方法(P)，通過以從1/10到2/1范圍內(nèi)的環(huán)己醇/丙酮的摩爾比且在非均相催化劑的存在下將氫負(fù)離子從環(huán)己醇轉(zhuǎn)移到丙酮上。
8.含具有化學(xué)式(I)的酮、具有化學(xué)式(II)的醇、具有化學(xué)式(III)的醇，以及具有化學(xué)式(IV)的酮的混合物，
全文摘要
本發(fā)明涉及在醇與酮之間反應(yīng)內(nèi)的并且在非均相催化劑的存在下的一種氫負(fù)離子轉(zhuǎn)移法。根據(jù)本發(fā)明簡(jiǎn)化的方法將氫負(fù)離子從醇轉(zhuǎn)移到酮上，因此能夠得到酮的減少和醇的氧化。具體地說，本發(fā)明涉及一種用于同時(shí)制備環(huán)己酮和異丙醇的簡(jiǎn)化方法，能夠獲得一種優(yōu)異的、非常顯著優(yōu)化的工業(yè)操作。本發(fā)明還涉及對(duì)于實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的方法有用的多種化合物的一種混合物，并且該混合物包括兩種不同的酮和兩種不同的醇。
文檔編號(hào)C07C49/403GK103052617SQ201180037923
公開日2013年4月17日 申請(qǐng)日期2011年7月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月4日
發(fā)明者R·雅科, P·瑪里翁 申請(qǐng)人:羅地亞經(jīng)營管理公司