專利名稱：一種對氨基苯砷酸的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種獸藥合成方法，特別涉及一種對氨基苯砷酸的合成方法。
背景技術(shù)：
對氨基苯砷酸(商品名為阿散酸)，系白色、無嗅、無味的結(jié)晶性粉末，屬于有機(jī)胂制劑類藥物性飼料添加劑，主要用于雞、豬的飼料中，作為畜禽飼料添加劑，它不僅僅起著補(bǔ)充必需微量元素砷的營養(yǎng)性作用，它還具有重要的藥物作用，能促進(jìn)蛋白質(zhì)的合成，改變腸道細(xì)胞的代謝，抑制腸道中有害細(xì)菌的生長，起著生長促進(jìn)劑和抗菌劑等作用，是一種高度安全的多功能飼料添加劑，在美國、加拿大、拉丁美洲、東南亞等許多國家和地區(qū)得到了廣泛應(yīng)用。在我國也得到廣大養(yǎng)殖戶的好評。目前，對氨基苯砷酸的生產(chǎn)工藝，一般采用苯胺與砷酸縮合，而且苯胺與砷酸的摩爾比必須大于1。苯胺既是中間產(chǎn)物苯胺砷酸鹽的原料，又是整個(gè)合成反應(yīng)體系的溶劑?？s合反應(yīng)結(jié)束以后加入一定量的水和堿，使苯胺與產(chǎn)品分層。由于堿加入到整個(gè)體系中，致使大量還沒有反應(yīng)的苯胺砷酸鹽變成砷酸鹽(一般加液堿調(diào)PH值，所以生成物為砷酸鈉)。 母液中的砷以砷酸鈉的形式存在，就無法進(jìn)行回收套用，因此，目前的合成工藝不僅砷酸利用率低，單耗高。大量高濃度的含砷母液只能進(jìn)入廢水系統(tǒng)，給廢水處理帶來很大的困難。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是針對現(xiàn)有對氨基苯砷酸合成工藝中原料消耗大、利用率低，反應(yīng)液無法回收利用，且廢水處理麻煩等問題，提供一種對氨基苯砷酸合成方法，該方法操作簡單，原料利用率高，低成本，無污染。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種對氨基苯砷酸的合成方法，所述方法為苯胺A與砷酸A混合，在脫水劑A、抗氧化穩(wěn)定劑A的作用下于150 165°C、無溶劑條件下進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)完全后常壓濃縮回收脫水劑，獲得濃縮液，向濃縮液中加水調(diào)節(jié)PH值為2. 5 3. 0并加熱回流0. 5 lh，得反應(yīng)液，反應(yīng)液冷卻后過濾，獲得濾餅A和濾液A，所述濾液A回收利用，所述濾餅A加水升溫至90°C溶解后經(jīng)活性炭脫色后趁熱過濾，濾液冷卻結(jié)晶后離心脫水，取沉淀烘干，獲得所述對氨基苯砷酸；所述脫水劑A為聚丙烯酰胺、四氯乙烯、如分子篩或二環(huán)己基二亞胺，所述抗氧化穩(wěn)定劑A為β-環(huán)狀糊精、水合胼、乙二胺四乙酸二鈉(EDTA-2Na)或乙二胺四乙酸四鈉(EDTA-4Na)，所述苯胺A與砷酸A投料質(zhì)量之比為1 1.5 2.5，優(yōu)選1 1. 7 2. 1，所述砷酸A以質(zhì)量濃度85%砷酸水溶液的形式與苯胺A混合。所述苯胺A與脫水劑A和抗氧化穩(wěn)定劑A的投料質(zhì)量比為1 0.02 0. 05 0. 001 0. 002。所述砷酸A水溶液滴加速率為8 llkg/min，所述砷酸水溶液滴加溫度維持在 150 155 。所述濾液A回收利用的方法為濾液A經(jīng)活性炭脫色后過濾，濾液濃縮至比重為1. 5 1. 6，獲得回收母液，所述回收母液作為砷酸原料用于制備對氨基苯砷酸，所述回收母液中砷酸的理論質(zhì)量濃度為陽 60%。所述脫水劑A優(yōu)選為聚丙烯酰胺或四氯乙烯，所述抗氧化穩(wěn)定劑A優(yōu)選為β -環(huán)狀糊精。另一方面，本發(fā)明提供一種所述的回收母液用于制備對氨基苯砷酸的方法，所述方法為將回收母液與苯胺B、脫水劑B和抗氧化穩(wěn)定劑B混合，攪拌加熱至150 165°C， 無溶劑條件下進(jìn)行縮合反應(yīng)，縮合反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾回收部分苯胺和脫水劑，獲得濃縮液，向濃縮液中滴加砷酸B，無溶劑條件下繼續(xù)縮合反應(yīng)，反應(yīng)0. 5 lh，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)體系加水調(diào)節(jié)PH值至2. 5 3. 0并升溫至回流反應(yīng)1 1. 5h，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液冷卻，過濾，獲得濾餅B和濾液B，所述濾餅B加水升溫至90°C溶解后經(jīng)活性炭脫色后趁熱過濾，濾液冷卻結(jié)晶后離心脫水，將沉淀烘干，獲得所述對氨基苯砷酸，所述濾液B經(jīng)活性炭脫色后過濾，濾液濃縮至比重為1. 5 1. 6后，獲得回收母液，回收的母液作為砷酸原料用于繼續(xù)制備對氨基苯砷酸；所述脫水劑B為聚丙烯酰胺、四氯乙烯、如分子篩或二環(huán)己基二亞胺， 所述抗氧化穩(wěn)定劑B為β -環(huán)狀糊精、水合胼、EDTA-2Na或EDTA_4Na，所述苯胺B與回收母液投料質(zhì)量比為1 1.0 1.5，所述回收母液中砷酸的理論質(zhì)量濃度為55 60% ；所述苯胺B與砷酸B滴加用量的質(zhì)量之比為1 0.35 0.55，所述苯胺的回收量以加入的苯胺 B質(zhì)量計(jì)為70 76%。所述苯胺B與脫水劑B和抗氧化穩(wěn)定劑B投料質(zhì)量比為1 0. 02 0. 05 0. 001 0. 002。所述砷酸B以質(zhì)量濃度85%砷酸水溶液的形式加入，所述砷酸B水溶液的滴加速率以砷酸質(zhì)量計(jì)為8 llkg/min，所述砷酸水溶液滴加溫度維持在150 155°C。所述回收母液用于制備對氨基苯砷酸的方法中，苯胺B與回收母液中砷酸理論的質(zhì)量之比為1 0. 60 0. 85。所述脫水劑B優(yōu)選為聚丙烯酰胺或四氯乙烯，所述抗氧化穩(wěn)定劑B優(yōu)選為β -環(huán)狀糊精。本發(fā)明所述水合胼化學(xué)式為RH4 · H2O,分子量50. 06，所述如分子篩有效孔徑為 0. 4nm，其空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)由硅氧四面體單元[SiO4]和鋁氧四面體[AlO4]單元交錯(cuò)排列而成。本發(fā)明所述的回收母液中含有砷酸，由于大量的苯胺與砷酸反應(yīng)形成苯胺砷酸鹽會(huì)給后續(xù)處理帶來一定的麻煩，減壓濃縮回收部分苯胺不會(huì)影響對氨基苯酚酸的生成。此外，在回收部分苯胺后繼續(xù)加入砷酸進(jìn)行縮合反應(yīng)過程中發(fā)現(xiàn)，酸性條件下反應(yīng)速率加快， 反應(yīng)過程既是縮合過程，同時(shí)也會(huì)形成二對苯胺基砷酸、三對苯胺基砷酸且具有水解效應(yīng)。
權(quán)利要求
1.一種對氨基苯砷酸的合成方法，所述方法為苯胺A與砷酸A混合，在脫水劑A、抗氧化穩(wěn)定劑A的作用下于150 165°C、無溶劑條件下進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)完全后常壓濃縮回收脫水劑，獲得濃縮液，向濃縮液中加水調(diào)節(jié)PH值至2. 5 3. 0并加熱回流0. 5 lh，得反應(yīng)液，反應(yīng)液冷卻后過濾，獲得濾餅A和濾液A，所述濾餅A加水升溫至90°C溶解后經(jīng)活性炭脫色后趁熱過濾，濾液冷卻結(jié)晶后離心脫水，取沉淀烘干，獲得所述對氨基苯砷酸，所述濾液A回收利用；所述脫水劑A為聚丙烯酰胺、四氯乙烯、如分子篩或二環(huán)己基二亞胺，所述抗氧化穩(wěn)定劑A為β-環(huán)狀糊精、水合胼、乙二胺四乙酸二鈉或乙二胺四乙酸四鈉，所述苯胺A與砷酸A投料的質(zhì)量之比為1 1.5 2. 5，所述砷酸A以85%砷酸水溶液的形式與苯胺A混合。
2.如權(quán)利要求1所述的對氨基苯砷酸的合成方法，其特征在于所述苯胺A與脫水劑A 和抗氧化穩(wěn)定劑A的投料質(zhì)量比為1 0. 02 0. 05 0. 001 0. 002。
3.如權(quán)利要求1所述的對氨基苯砷酸的合成方法，其特征在于所述苯胺A與砷酸A投料質(zhì)量之比為1 1.7 2.1，所述砷酸A以85%砷酸水溶液的形式與苯胺A混合。
4.如權(quán)利要求1所述的對氨基苯砷酸的合成方法，其特征在于所述砷酸A水溶液的滴加速率以砷酸質(zhì)量計(jì)為8 llkg/min，所述砷酸水溶液滴加溫度維持在150 155°C。
5.如權(quán)利要求1所述的對氨基苯砷酸的合成方法，其特征在于所述脫水劑A為聚丙烯酰胺或四氯乙烯，所述抗氧化穩(wěn)定劑A為β-環(huán)狀糊精。
6.如權(quán)利要求1所述的對氨基苯砷酸的合成方法，其特征在于所述濾液A回收利用的方法為濾液A經(jīng)活性炭脫色后過濾，濾液濃縮至比重為1.5 1.6，獲得回收母液，所述回收母液作為砷酸原料用于制備對氨基苯砷酸，所述回收母液中砷酸的理論質(zhì)量濃度為 55 60%。
7.如權(quán)利要求6所述的對氨基苯砷酸的合成方法，其特征在于所述的回收母液用于制備對氨基苯砷酸的方法為將回收母液與苯胺B、脫水劑B和抗氧化穩(wěn)定劑B混合，攪拌加熱至150 165°C，無溶劑條件下進(jìn)行縮合反應(yīng)，縮合反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾回收部分苯胺和脫水劑，獲得濃縮液，向濃縮液中滴加砷酸B，無溶劑條件下繼續(xù)縮合反應(yīng)，反應(yīng)0. 5 Ih,反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)體系加水調(diào)節(jié)pH值至2. 5 3. 0并升溫至回流反應(yīng)1 1. 5h，反應(yīng)液冷卻，過濾，獲得濾餅B和濾液B，所述濾餅B加水升溫至90°C溶解后經(jīng)活性炭脫色后趁熱過濾，濾液冷卻結(jié)晶后離心脫水，將沉淀烘干，獲得所述對氨基苯砷酸，所述濾液B經(jīng)活性炭脫色后過濾，濾液濃縮后繼續(xù)回收利用；所述脫水劑B為聚丙烯酰胺、四氯乙烯、如分子篩或二環(huán)己基二亞胺，所述抗氧化穩(wěn)定劑B為β -環(huán)狀糊精、水合胼、乙二胺四乙酸二鈉或乙二胺四乙酸四鈉，所述苯胺B與回收母液投料質(zhì)量比為1 1.0 1.5，所述回收母液中砷酸的理論質(zhì)量濃度為55 60%;所述苯胺B與砷酸B滴加用量的質(zhì)量之比為1 0.35 0. 55，所述苯胺的回收量以加入的苯胺B質(zhì)量計(jì)為70 76%。
8.如權(quán)利要求7所述的對氨基苯砷酸的合成方法，其特征在于所述苯胺B與脫水劑B 和抗氧化穩(wěn)定劑B投料質(zhì)量比為1 0.02 0.05 0.001 0.002。
9.如權(quán)利要求7所述的對氨基苯砷酸的合成方法，其特征在于所述砷酸B以質(zhì)量濃度 85%砷酸水溶液的形式加入，所述砷酸B水溶液的滴加速率以砷酸質(zhì)量計(jì)為8 llkg/min， 所述砷酸水溶液滴加溫度維持在150 155°C。
10.如權(quán)利要求7所述的對氨基苯砷酸的合成方法，其特征在于所述脫水劑B為聚丙烯酰胺或四氯乙烯，所述抗氧化穩(wěn)定劑B為β-環(huán)狀糊精。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種對氨基苯砷酸的合成方法苯胺A與砷酸A混合，在脫水劑A、抗氧化穩(wěn)定劑A的作用下于150～165℃、無溶劑條件下進(jìn)行縮合反應(yīng)，反應(yīng)完全后常壓濃縮回收脫水劑，獲得濃縮液，向濃縮液中加水調(diào)節(jié)pH值為2.5～3.0并加熱回流1h，得反應(yīng)液，反應(yīng)液冷卻后過濾，獲得濾餅A和濾液A，所述濾液A回收利用，所述濾餅A經(jīng)活性炭脫色后趁熱過濾，濾液冷卻結(jié)晶后離心脫水，沉淀烘干，獲得所述對氨基苯砷酸；本發(fā)明對氨基苯砷酸合成方法操作簡單，原料利用率高，低成本，回收母液可重復(fù)利用，無污染，環(huán)境友好。
文檔編號C07F9/78GK102372743SQ20111035766
公開日2012年3月14日 申請日期2011年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月11日
發(fā)明者吳鳳潔, 董鑫, 陳仁爾, 陳建華, 陳建平, 黃運(yùn)奇 申請人:浙江榮耀化工有限公司