專利名稱：4-氨基-2-磺酸基苯甲酸的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種4-氨基-2-磺酸基苯甲酸的制備方法，屬于芳香磺酸的制備技術。
背景技術：
4-氨基-2-磺酸基苯甲酸是一種重要的醫藥和化工中間體，其主要用途是經過簡單的堿熔工序，制備一種常用的中間體和藥物-對氨基水楊酸。對氨基水楊酸主要用于制備抗結核病毒藥-對氨基水楊酸鈉、結核病抑制劑-帕司煙胼和鎮吐藥-溴氨茴胺。此外，對氨基水楊酸還可用于制備高聚物聚甲基丙烯酸胺對氨基水楊酸和除蟲劑。有關4-氨基-2-磺酸基苯甲酸的制備方法的報道很少，曾有人提出過以對硝基甲苯為原料來制備該中間體，但是采用高錳酸鉀作為氧化劑，不僅有大量廢渣產生，對環境污染嚴重，而且產率較低。
發明內容
本發明的目的在于提供一種4-氨基-2-磺酸基苯甲酸的制備方法，該方法以硝基苯磺酸類化合物為原料，制備成本較低，制備步驟簡單，產率較高，而且產品的純度較高。本發明是通過以下技術方案加以實現的一種4-氨基-2-磺酸基苯甲酸的制備方法，其特征在于包括以下過程將原料化合物對硝基甲苯鄰磺酸鈉、4-硝基-2-磺酸基苯甲醛鈉鹽、4，4' -二硝基二苯乙烷_2，2' -二磺酸雙鈉鹽或4，4' -二硝基二苯乙烯-2， 2' - 二磺酸雙鈉鹽加入到質量濃度為3 5%氫氧化鈉的水溶液中，配成含原料質量分數為8 15%的氫氧化鈉溶液，然后將該溶液加入到壓力反應釜中，通入0. 1 0. 12ΜΙ^的空氣，加熱到溫度為110 130°C反應4 證，然后將所得溶液用質量濃度為25 35%的硫酸中和至pH為6. 0 6. 3，再用相當于原料化合物質量的0. 8 0. 9倍的鐵粉，及相當于鐵粉質量的0. 04 0. 05%的質量分數為98%的濃硫酸和相當于鐵粉質量的0. 01 0. 015% 氯化銨作為催化劑加入反應溶液中，進行還原池，然后用碳酸鈉粉末將還原后的溶液調節 pH 9 10，過濾除去鐵泥，得到4-氨基-2-磺酸基苯甲酸二鈉鹽；再將該4-氨基-2-磺酸基苯甲酸二鈉鹽用質量濃度為25 35%的硫酸進行常溫下中和至pH值1. 0 1. 5，結晶析出終產物4-氨基-2-磺酸基苯甲酸。本發明以多種硝基苯磺酸類化合物為原料，過程簡單，而且產率和純度較高，該產物4-氨基-2-磺酸基苯甲酸通過簡單的堿熔工藝即可制備對氨基水楊酸，產率較高，而且所得產物純度較高。
具體實施例方式實例 1由2-甲基-5-硝基苯磺酸鈉制備4-氨基-2磺酸基苯甲酸將2-甲基-5-硝基苯磺酸鈉23. 9g和200mL的lmol/L氫氧化鈉水溶液加入到氧化反應釜中，充入0. IMPa的空氣，加熱到120°C，反應4h后，冷卻，用質量分數為30%的硫酸調至PH值6. 3。取22. 4g鐵粉加入IOOmL水，加入0. 5mL質量分數為98%的濃硫酸和0. 3g氯化銨作為催化劑，加熱至沸騰，回流Ih后，將上述pH6. 3的溶液在池內緩慢滴入反應釜中進行還原，然后以1500轉/分的速度攪拌保溫回流lh。冷卻還原液至室溫，用碳酸鈉粉末將還原產物調至PH9，過濾除去鐵泥。將所得濾液用質量分數為30%的硫酸調至 PH1，使產物4-氨基-2-磺酸基苯甲酸結晶析出，過濾得到終產物4-氨基-2-磺酸基苯甲酸18. 4g，產率為84. 8%。實例2由2-醛基-5-硝基苯磺酸鈉制備4-氨基-2磺酸基苯甲酸將2-醛基-5-硝基苯磺酸鈉25. 3g和200mL的lmol/L氫氧化鈉的水溶液加入到氧化反應釜中，攪拌溶解后，充入0. IMPa的空氣，加熱到120°C，反應4h后，冷卻。用質量分數為30%的稀硫酸調至pH6. 3。取22. 4g鐵粉加入IOOmL水，加入0. 5mL質量分數為98% 的濃硫酸和0. 3g氯化銨作為催化劑，加熱至沸騰，回流Ih后，將上述pH 6. 3的溶液在池內緩慢滴入反應釜中進行還原，然后以1500轉/分的速度攪拌保溫回流lh。冷卻還原液至室溫，用碳酸鈉粉末調至PH 9左右，過濾除去鐵泥。將所得濾液用質量分數為30%的硫酸調至PH1，使產物4-氨基-2-磺酸基苯甲酸結晶析出，過濾得到產物21. 2g，產率為97. 7%。實例3由4，4 ‘ - 二硝基二苯乙烷-2，2 ‘ - 二磺酸雙鈉鹽制備4-氨基_2_磺酸基苯甲酸將4，4' -二硝基二苯乙烷-2，2' - 二磺酸雙鈉鹽23. 8g與200mL的lmol/L氫氧化鈉的水溶液加入到氧化反應釜中，充入0. IMPa的空氣，加熱到120°C，反應4h后，冷卻。 用質量分數為30%的硫酸調至pH6. 3。取22. 4g鐵粉加入IOOmL水，加入0. 5mL質量分數為 98%的濃硫酸和0. 3g氯化銨作為催化劑，加熱至沸騰，回流Ih后，將上述pH6. 3的溶液在 2h內緩慢滴入反應釜中進行還原，然后以1500轉/分的速度攪拌保溫回流lh。冷卻還原液至室溫，用碳酸鈉固體調至PH9，過濾除去鐵泥。將所得濾液用質量分數為30%的硫酸調至PHl，使產物4-氨基-2-磺酸基苯甲酸結晶析出，過濾得到終產物20. 2g，產率為93.1%。實例4由4，4' -二硝基二苯乙烯-2，2' -二磺酸雙鈉鹽制備4-氨基-2磺酸基苯甲酸將4，4' -二硝基二苯乙烯_2，2' - 二磺酸雙鈉鹽23. 7g和200mL的lmol/L氫氧化鈉的水溶液加入到氧化反應釜中，充入0. IMPa的空氣，加熱到120°C，反應4h后，冷卻至室溫。用質量分數為30%的硫酸將反應物調至pH6. 3。取22. 4g鐵粉加入IOOmL水，加入質量分數為98%的濃硫酸0. 5mL和0. 3g氯化銨作為催化劑，加熱回流Ih后，將上述pH6. 3的溶液在池內緩慢滴入進行還原，然后以1500轉/分的速度攪拌保溫回流lh。冷卻還原液至室溫，用碳酸鈉固體調至PH 9左右，過濾除去鐵泥。將所得濾液用質量分數為30%的硫酸調至PHl，使4-氨基-2-磺酸基苯甲酸結晶析出，過濾得到產物20. 6g，產率為94. 9 %。
權利要求
1. 一種4-氨基-2-磺酸基苯甲酸的制備方法，其特征在于包括以下過程將原料化合物對硝基甲苯鄰磺酸鈉、4-硝基-2-磺酸基苯甲醛鈉鹽、4，4' -二硝基二苯乙烷-2， 2' -二磺酸雙鈉鹽或4，4' -二硝基二苯乙烯_2，2' -二磺酸雙鈉鹽加入到質量濃度為 3 5%氫氧化鈉的水溶液中，配成含原料質量分數為8 15%的氫氧化鈉溶液，然后將該溶液加入到壓力反應釜中，通入0. 1 0. 12MPa的空氣，加熱到溫度為110 130°C反應 4 證，然后將所得溶液用質量濃度為25 35 %的硫酸中和至pH為6. 0 6. 3，再用相當于原料化合物質量的0. 8 0. 9倍的鐵粉，及相當于鐵粉質量的0. 04 0. 05 %的質量分數為98%的濃硫酸和相當于鐵粉質量的0. 01 0. 015%氯化銨作為催化劑加入反應溶液中， 進行還原池，然后用碳酸鈉粉末將還原后的溶液調節PH 9 10，過濾除去鐵泥，得到4-氨基-2-磺酸基苯甲酸二鈉鹽；再將該4-氨基-2-磺酸基苯甲酸二鈉鹽用質量濃度為25 35%的硫酸進行常溫下中和至pH值1. 0 1. 5，結晶析出終產物4-氨基-2-磺酸基苯甲酸。
全文摘要
本發明公開了一種4-氨基-2-磺酸基苯甲酸的制備方法，屬于芳香磺酸的制備技術。該方法的過程包括，將原料對硝基甲苯鄰磺酸鈉、4-硝基-2-磺酸基苯甲醛鈉鹽、4，4′-二硝基二苯乙烷-2，2′-二磺酸雙鈉鹽或4，4′-二硝基二苯乙烯-2，2′-二磺酸雙鈉鹽溶解于氫氧化鈉溶液中，用加壓空氣氧化，鐵粉還原，過濾結晶得到4-氨基-2-磺酸基苯甲酸。本發明過程簡單，產率和純度較高，該產物4-氨基-2-磺酸基苯甲酸通過簡單的堿熔工藝即可制備對氨基水楊酸，產率較高，而且所得產物純度較高。
文檔編號C07C309/61GK102417471SQ201110334898
公開日2012年4月18日 申請日期2011年10月31日 優先權日2011年10月31日
發明者張鳳寶, 張國亮, 彭文朝, 戈建華, 段衛東, 范曉彬 申請人:天津大學