專利名稱：一種雙酚單丙烯酸酯類抗氧劑的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種雙酚單丙烯酸酯類抗氧劑的制備方法。
背景技術：
抗氧劑為一些可以抑制或者延緩聚合物及其他有機物氧化降解的化合物，其在涂料、塑料等中的應用已經十分廣泛，大規模應用的商用抗氧劑有抗氧劑1010、抗氧劑168、 抗氧劑1076、抗氧劑242等等，一些抗氧劑具有的一個特點是具有較大的位阻，同時結構中
均含有酚羥基。2- (2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)-4-甲基_6_叔丁基苯基丙烯酸酯為一種雙酚單丙烯酸酯類抗氧劑，商品名稱為抗氧劑3052，和其他抗氧劑相比，其具有很好的抗氧化效果，添加到塑料基體中時，遷移率很低，因此，其性能較好，現有的合成方法復雜、合成效果較差、產率較低。
發明內容
本發明的目的是提供一種雙酚單丙烯酸酯類抗氧劑的制備方法。本發明所采取的技術方案是
一種雙酚單丙烯酸酯類抗氧劑的制備方法，包括以下步驟
1)室溫下，將2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)與胺類催化劑溶解在有機溶劑中，并降溫至10°C以下；
2)將丙烯酰氯溶液加入步驟1)的混合物中，并且將反應溫度升高至40-60°C，保溫 3-10h ；
其中，2，2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)與胺類催化劑的摩爾比為1:1-2; 2，2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)與丙烯酰氯的摩爾比為1:1-2。所述的胺類催化劑為三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三異丁胺、三戊胺、三異戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、三異辛胺、三壬胺中的一種。所述的胺類催化劑為三乙胺。經過步驟1)和步驟2)后，還包括將步驟2)得到的產物洗滌、蒸餾、重結晶、干燥的純化步驟。2，2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)與胺類催化劑的摩爾比為1:1-1.5。2，2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)與丙烯酰氯的摩爾比為1:1-1.5。本發明的有益效果是本發明的制備方法工藝簡單、產率較高。
圖1為所得產物的核磁圖譜。
具體實施方式
一種雙酚單丙烯酸酯類抗氧劑的制備方法，包括以下步驟
1)室溫下，將2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)與胺類催化劑溶解在有機溶劑中，并降溫至10°C以下；
2)將丙烯酰氯溶液加入步驟1)的混合物中，并且將反應溫度升高至40-60°C，保溫 3-10h ；
3)將步驟2)所得產物洗滌、減壓蒸餾、重結晶、干燥，得產物。其中，步驟1)中，2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)與胺類催化劑的摩爾比為 1 1-2 ；優選的，2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)與胺類催化劑的摩爾比為1 1-1. 5 ； 2，2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)和有機溶劑的用量比為lmol: 1-1. 7L;
步驟2)中，丙烯酰氯溶液為丙烯酰氯的苯溶液或者為丙烯酰氯的甲苯溶液，丙烯酰氯的摩爾濃度為2-4mol/L ；
2，2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)與丙烯酰氯的摩爾比為1:1-2，優選的， 2，2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)與丙烯酰氯的摩爾比為1:1-1.5。下面結合具體實施例做進一步的說明 實施例1
1)室溫下，將0.3mol的2，2，-亞甲基雙(4-甲基_6_叔丁基酚)與0. 4mol三乙胺溶解在300ml的甲苯中，開啟攪拌，固體溶解后降溫至10°C以下；
2)將含0.4mol丙烯酰氯的甲苯溶液(200ml)在30-40min內滴加到步驟1)的混合物中，滴加完成后，將反應溫度在10-15min內上升至40_45°C，保溫反應；
3 )反應完成后，蒸餾水進行3次洗滌，減壓蒸餾、重結晶、干燥，得到目標產物。實施例2
1)室溫下，將0.3mol的2，2，-亞甲基雙(4-甲基_6_叔丁基酚)與0. 3mol三乙胺溶解在400ml的甲苯中，開啟攪拌，固體溶解后降溫至10°C以下；
2)將含0.3mol丙烯酰氯的甲苯溶液(150ml)在30-40min內滴加到步驟1)的混合物中，滴加完成后，將反應溫度在10-15min內上升至50_55°C，保溫反應IOh ；
3 )反應完成后，蒸餾水進行3次洗滌，減壓蒸餾、重結晶、干燥，得到目標產物。實施例3
1)室溫下，將0.3mol的2，2，-亞甲基雙(4-甲基_6_叔丁基酚)與0. 45mol三乙胺溶解在500ml的甲苯中，開啟攪拌，固體溶解后降溫至10°C以下；
2)將含0.4mol丙烯酰氯的甲苯溶液(100ml)在30-40min內滴加到步驟1)的混合物中，滴加完成后，將反應溫度在10-15min內上升至55_60°C，保溫反應池；
3 )反應完成后，蒸餾水進行4次洗滌，減壓蒸餾、重結晶、干燥，得到目標產物。實施例1得到的產物1HNMR核磁譜圖如圖1所示，可以看出，確實生成了目標產物 2- (2-羥基-3-叔丁基-5-甲基芐基)-4-甲基-6-叔丁基苯基丙烯酸酯。另外，產率> 80%。本發明中，所涉及的反應方程式如(I )所示
權利要求
1.一種雙酚單丙烯酸酯類抗氧劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟1)室溫下，將2，2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)與胺類催化劑溶解在有機溶劑中，并降溫至10°C以下；2)將丙烯酰氯溶液加入步驟1)的混合物中，并且將反應溫度升高至40-60°C，保溫 3-10h ；其中，2，2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)與胺類催化劑的摩爾比為1:1-2; 2，2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)與丙烯酰氯的摩爾比為1:1-2。
2.根據權利要求1所述的一種雙酚單丙烯酸酯類抗氧劑的制備方法，其特征在于所述的胺類催化劑為三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三異丁胺、三戊胺、三異戊胺、三己胺、 三庚胺、三辛胺、三異辛胺、三壬胺中的一種。
3.根據權利要求1所述的一種雙酚單丙烯酸酯類抗氧劑的制備方法，其特征在于所述的胺類催化劑為三乙胺。
4.根據權利要求1所述的一種雙酚單丙烯酸酯類抗氧劑的制備方法，其特征在于經過步驟1)和步驟2)后，還包括將步驟2)得到的產物洗滌、蒸餾、重結晶、干燥的純化步驟。
5.根據權利要求1所述的一種雙酚單丙烯酸酯類抗氧劑的制備方法，其特征在于 2，2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)與胺類催化劑的摩爾比為1:1-1.5。
6.根據權利要求1所述的一種雙酚單丙烯酸酯類抗氧劑的制備方法，其特征在于 2，2’ -亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)與丙烯酰氯的摩爾比為1:1-1.5。
全文摘要
本發明公布了一種雙酚單丙烯酸酯類抗氧劑的制備方法，包括以下步驟1)室溫下，將2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)與胺類催化劑溶解在有機溶劑中，并降溫至10℃以下；2)將丙烯酰氯溶液加入步驟1)的混合物中，并且將反應溫度升高至40-60℃，保溫3-10h；其中，2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)與胺類催化劑的摩爾比為1:1-2；2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基酚)與丙烯酰氯的摩爾比為1:1-2。本發明的制備方法工藝簡單、產率較高。
文檔編號C07C69/54GK102381968SQ20111027976
公開日2012年3月21日 申請日期2011年9月20日 優先權日2011年9月20日
發明者夏飛, 李 杰, 楊育農, 王慶 申請人:廣州合成材料研究院有限公司