專利名稱：食用香料1,2,3,5,6-五硫環庚烷的合成方法
技術領域：
本發明屬于精細化工領域，尤其是一種食用香料1，2，3，5，6_五硫環庚烷的合成方法。
背景技術：
當今社會人們對食物的選擇越加豐富多彩，除了關心它們的營養價值外，還十分注重其色、香、味俱全，因此對食用香料的需求日益增加。香菇是國際公認的保健蔬菜之一，能提高人體免疫功能。1，2，3，5，6-五硫環庚烷是香菇的主要香成分，是從自然界得到的第一個含多個硫原子的有機物，具有濃郁特征香味和良好的抗菌活性及生物活性。目前，現有的1，2，3，5，6-五硫環庚烷的制備方法如下用無水硫化鈉、單質硫和二硫化碳制備四硫代碳酸鈉(產率75 % )，將二碘甲烷滴加到四硫代碳酸鈉的乙醇溶液中， 回流反應10h，得到了 1，2，3，5，6-五硫環庚烷，確定最佳萃取溶劑是四氯化碳，并且反應操作簡單，反應時間從4 縮短到12h。傳統的合成1，2，3，5，6_五硫環庚烷的方法反應條件苛刻，低溫達_78°C、操作步驟多，還需經過多次萃取、分離，且反應時間長、收率低。
發明內容
本發明的目的在于克服現有技術的不足之處，提供一種工藝操作簡單、收率高、合成工藝綠色環保的食用香料1，2，3，5，6-五硫環庚烷的合成方法。本發明實現目的的技術方案如下一種食用香料1，2，3，5，6-五硫環庚烷的合成方法，步驟如下(1)硫代在裝有攪拌器、恒壓滴液漏斗、溫度計的三口反應瓶中加入四硫代碳酸鈉和無水乙醇進行攪拌至四硫代碳酸鈉完全溶解，在25°C下于2小時內用恒壓滴液漏斗滴加二碘甲烷的無水乙醇溶液，滴完后恒溫25°C攪拌反應10小時；
(2)萃取將上述反應液用水稀釋，再用環己烷萃取三次，分出水層后合并萃取液，加入無水氯化鈣進行干燥；(3)蒸餾將干燥后的溶液過濾，濾液倒入蒸餾瓶中進行蒸餾，常壓70-80°C蒸出四氯化碳后得到黃色的油狀液體，冷卻結晶后，得到具有香菇香味的淺黃色固體為1，2，3， 5,6-五硫環庚烷，所述原料配比如下
四硫代碳酸鈉 185—200 g 二碘甲烷185—200 g
無水乙醇1400—1600 ml
環己烷580-620 ml。 而且，所述二碘甲烷在滴加前用無水乙醇溶解，溶解成溶液后再滴加。
3
本發明的優點和積極效果1、本發明研制的1，2，3，5，6_五硫環庚烷，又名香菇精，它廣泛應用于醬制品、肉制品、方便食品、調味品肉湯系列中，其香氣純正、逼真、濃郁醇厚，肉感豐滿、口感好、能掩蓋不良異味，且能耐高溫，是蘑菇罐頭、菇類醬料、方便食品、調味品的理想選擇，具有廣闊的市場前景。2、本發明提供了一種具有濃郁特征香味和良好抗菌活性及生物活性的食用香料 1,2,3,5,6-五硫環庚烷，工藝操作簡單、收率高，可作為香料安全用在煎、炒、烹、炸等烹飪過程中，是一種新型的蘑菇香精。3、本發明不僅工藝操作簡單，將毒性極大并有較強刺激性和麻醉性的萃取劑四氯化碳改為毒性低的環己烷，避免了生產過程中操作人員受強烈刺激的危害，是一種環保的綠色合成工藝。
具體實施例方式下面結合實施例，對本發明進一步說明，下述實施例是說明性的，不是限定性的， 不能以下述實施例來限定本發明的保護范圍。實施例1 一種食用香料1，2，3，5，6_五硫環庚烷的合成方法，具體操作步驟如下原料配比
四硫代碳酸鈉 188 g 二碘甲烷188 g
無水乙醇1400 ml
環己烷600 ml
無水氯化鈣適量操作步驟(1)硫代在裝有攪拌器、恒壓滴液漏斗、溫度計的三口反應瓶中加入188g四硫代碳酸鈉和400ml無水乙醇進行攪拌至四硫代碳酸鈉完全溶解，在25°C下于2小時內用恒壓滴液漏斗滴加二碘甲烷的無水乙醇溶液，滴完后恒溫25°C攪拌反應10小時；二碘甲烷使用前的處理方法為在燒杯中將188g 二碘甲烷在IOOOml無水乙醇中進行溶解；(2)萃取將上述反應液用2000ml水稀釋，再用環己烷萃取三次，分出水層后合并萃取液，加入適量無水氯化鈣進行干燥；(3)蒸餾將干燥后的溶液過濾，濾液倒入蒸餾瓶中進行蒸餾，常壓75-80°C蒸出四氯化碳后得到黃色的油狀液體，冷卻結晶后，得到具有香菇香味的淺黃色固體為1，2，3， 5,6-五硫環庚烷。實施例2 一種食用香料1，2，3，5，6_五硫環庚烷的合成方法，具體操作步驟如下原料配比四硫代碳酸鈉 190 g 二碘甲烷196 g
無水乙醇1550 ml
環己烷600 ml
無水氯化鈣適量操作步驟(1)硫代在裝有攪拌器、恒壓滴液漏斗、溫度計的三口反應瓶中加入190g四硫代碳酸鈉和450ml無水乙醇進行攪拌至四硫代碳酸鈉完全溶解，在25°C下于2小時內用恒壓滴液漏斗滴加二碘甲烷的無水乙醇溶液(事先在燒杯中將196g 二碘甲烷在IlOOml無水乙醇中進行溶解)，滴完后恒溫25°C攪拌反應10小時。(2)萃取將上述反應液用2000ml水稀釋，再用環己烷萃取三次，分出水層后合并萃取液，加入適量無水氯化鈣進行干燥。(3)蒸餾將干燥后的溶液過濾，濾液倒入蒸餾瓶中進行蒸餾，常壓74-78°C蒸出四氯化碳后得到黃色的油狀液體，冷卻結晶后，得到具有香菇香味的淺黃色固體為1，2，3， 5,6-五硫環庚烷成品。實施例3 一種食用香料1，2，3，5，6_五硫環庚烷的合成方法，具體操作步驟如下原料配比
四硫代碳酸鈉 195 g 二碘甲烷198 g
無水乙醇1600 ml
環己烷600 ml
無水氯化鈣適量操作步驟(1)硫代在裝有攪拌器、恒壓滴液漏斗、溫度計的三口反應瓶中加入195g四硫代碳酸鈉和500ml無水乙醇進行攪拌至四硫代碳酸鈉完全溶解，在25°C下于2小時內用恒壓滴液漏斗滴加二碘甲烷的無水乙醇溶液(事先在燒杯中將198g 二碘甲烷在IlOOml無水乙醇中進行溶解)，滴完后恒溫25°C攪拌反應10小時。(2)萃取將上述反應液用2000ml水稀釋，再用環己烷萃取三次，分出水層后合并萃取液，加入適量無水氯化鈣進行干燥。(3)蒸餾將干燥后的溶液過濾，濾液倒入蒸餾瓶中進行蒸餾，常壓76-80°C蒸出四氯化碳后得到黃色的油狀液體，冷卻結晶后，得到具有香菇香味的淺黃色固體為1，2，3， 5,6-五硫環庚烷成品。
權利要求
1. 一種食用香料1，2，3，5，6-五硫環庚烷的合成方法，其特征在于步驟如下(1)硫代在裝有攪拌器、恒壓滴液漏斗、溫度計的三口反應瓶中加入四硫代碳酸鈉和無水乙醇進行攪拌至四硫代碳酸鈉完全溶解，在25°C下于2小時內用恒壓滴液漏斗滴加二碘甲烷的無水乙醇溶液，滴完后恒溫25°C攪拌反應10小時；(2)萃取將上述反應液用水稀釋，再用環己烷萃取三次，分出水層后合并萃取液，加入無水氯化鈣進行干燥；(3)蒸餾將干燥后的溶液過濾，濾液倒入蒸餾瓶中進行蒸餾，常壓70-80°C蒸出四氯化碳后得到黃色的油狀液體，冷卻結晶后，得到具有香菇香味的淺黃色固體為1，2，3，5， 6-五硫環庚烷，所述原料配比如下
2.根據權利要求1所述的食用香料1，2，3，5，6_五硫環庚烷的合成方法，其特征在于 所述二碘甲烷在滴加前用無水乙醇溶解，溶解成溶液后再滴加。
全文摘要
本發明涉及一種食用香料1，2，3，5，6-五硫環庚烷的合成方法，步驟如下首先硫代在裝有攪拌器、恒壓滴液漏斗、溫度計的三口反應瓶中加入四硫代碳酸鈉和無水乙醇進行攪拌至四硫代碳酸鈉完全溶解，在25℃下于2小時內用恒壓滴液漏斗滴加二碘甲烷的無水乙醇溶液，滴完后恒溫25℃攪拌反應10小時；其次萃取將上述反應液用水稀釋，再用環己烷萃取三次，分出水層后合并萃取液，加入無水氯化鈣進行干燥；最后經蒸餾得到成品。本發明提供了一種具有濃郁特征香味和良好抗菌活性及生物活性的食用香料1，2，3，5，6-五硫環庚烷，工藝操作簡單、收率高，可作為香料安全用在煎、炒、烹、炸等烹飪過程中，是一種新型的蘑菇香精。
文檔編號C07D341/00GK102260240SQ201110225259
公開日2011年11月30日 申請日期2011年8月8日 優先權日2011年8月8日
發明者張序紅, 趙德章 申請人:天津市化學試劑研究所