專利名稱：一種從間苯二胺酸性水解液中分離含酚有機物的方法
技術領域：
本發明涉及一種化工生產中含酚有機物的分離和回收利用的方法，特別涉及一種從間苯二胺酸性水解液中分離含酚有機物的方法。
背景技術：
相對于磺化堿熔合成間苯二酚、間氨基苯酚存在收率低、廢水、廢渣排放量大、污染嚴重的問題，間苯二胺酸性水解工藝具有流程短、產品收率高、質量好、大幅削減三廢排放等特性，且間氨基苯酚可與間苯二酚聯產，所以得到快速發展。間苯二胺在無機酸催化下水解合成間氨基苯酚和間苯二酚的反應可看作連串反應，在無機酸的催化下，間苯二胺的一個氨基被羥基取代，生成間氨基苯酚，隨著反應的繼續，間氨基苯酚的另一個氨基被羥基取代，生成間苯二酚。反應物料體系中存在間苯二酚、間氨基苯酚、間苯二胺以及其他副反 應生成的雜質等有機物，隨著反應條件和生產工藝的目標產物不同，各組分的含量發生變化，并且，料液中還含有無機酸、銨鹽等，產物的分離精制及副產物的回收利用要求較高。由于萃取方法具有溶質可回收即資源再利用的特點，已廣泛應用于分離和提純化學工業中酚類有機物，針對間苯二胺水解生產間苯二酚、間氨基苯酚，工業上一般也采用萃取分離的方法。萃取分離是合成間苯二酚及間氨基苯酚過程中的關鍵步驟，現有生產工藝尚存不足，難以實現產物高效回收分離、資源利用的目標。水解液中間氨基苯酚和間苯二胺都含有氨基官能團，可以與酸反應形成溶于水的鹽，因此可以通過萃取的方法將間苯二酚與成鹽的間氨基苯酚和間苯二胺分離，但由于間苯二酚易溶于水的特性，且水解液中間苯二酚含量較低，盡管醋酸丁酯的萃取效率已達到較高(97.0 99.0% )的水平，萃余水相中仍殘留一定量的間苯二酚。專利CN200510117199B中數據顯示，以醋酸丁酯萃取酸性水解液，萃余水相中間苯二酚的含量
O.03% 0.8% (wt)之間，專利CN200910025212. 4中以醋酸丁酯為萃取劑酸性液萃取酸性水解液，萃余相溶液間苯二酚含量O. 056 O. 07% (wt)，萃余液間苯二酚的含量絕對值仍較高，并且，間苯二胺水解產物濃度較低的特性放大了萃余液有效成分的損失。溶液中殘留的間苯二酚與間氨基苯酚和間苯二胺的共同存在，加大了后續有機物分離回收利用的難度。中國專利CN200610039803. 3提出的制作工藝中，間苯二胺水解液先調pH至I
2,萃取回收間苯二酹后,溶液pH調至6 7,再萃取間氨基苯酹,萃余母液返回系統配料套用，二次萃取液回收溶劑后通過減壓蒸餾得到間氨基苯酚。二次萃余液銨鹽達到一定濃度后，再經氧化、脫色、濃縮結晶得到銨鹽。該工藝存在以下問題由于中和液中間苯二胺以鹽的形式存在，低沸點有機溶劑對其萃取率較低，萃余母液中有機物和無機鹽等雜質含量較高，直接回用對前步水解反應不利。另外，由于大量有機物存在，后續廢水濃縮回收銨鹽廢水處理復雜,成本較高。中國專利CN200910002863. I提出的間苯二胺催化水解制備間氨基苯酚、采用溶劑萃取分離得到間氨基苯酚的方法，水解產物依次調節PH值、萃取，分別得到酸性水解液萃取，有機相為主要含間苯二酚的萃取液，水相為間氨基苯酚及間苯二胺等混合物；用氫氧化鈉調前萃余水相PH到14 二次萃取，所得有機相用酸反萃，回收溶劑，分離得到的主要含有間苯二胺鹽的溶液做水解原料；二次萃余水相再調PH至中性，進行三次萃取，有機相為間氨基苯酚萃取液，蒸餾分離得到間氨基苯酚產品。該工藝考慮到了物系個組分在不同溶液PH下在水中的溶解性和可萃取性，溶液需要反復調節pH值，萃取分離工藝繁瑣。肖如亭等(應用化學，2009，26(2) 240)研究了間苯二胺硫酸酸化水解合成間氨基苯酚、從含間苯二胺和硫酸鈉的母液中分離間氨基苯酚的工藝，提出酸性水解液首先萃取出間苯二酚，溶液調PH至中性，加入乙醇，利用醇析作用使大部分硫酸鈉結晶析出，濾液減壓蒸出乙醇，然后低溫結晶得到間氨基苯酚。該工藝利用乙醇的醇析作用降低溶液中硫酸鈉的含量，避免硫酸鈉對后續間氨基苯酚結晶的干擾，相對于CN200910002863. I的萃取工藝，縮短了工藝路線，省去 調PH值至強堿性萃取出間苯二胺再調pH值至中性萃取得MAP的煩瑣操作。但是由于間氨基苯酚在水中有較大的溶解度(30°C以下水中溶解度O. 013
O.032g/mL)，而且水解液本身間氨基苯酚含量較低，通過結晶回收間氨基苯酚的回收率較低。另外，排放廢水中氨氮含量較高，加上用液堿中和產生的硫酸鈉，后續廢水處理無法回收有價值的無機鹽產品，極大地增加了廢水處理的成本。上述工藝均采用丁醇、乙酸丁酯等低沸點溶劑作為萃取劑，含酚濃度較低廢水經過單一萃取操作，即使加大萃取劑用量，萃余液中的含酚量仍保留一定的量級，并且，分配系數高的極性萃取劑對水的溶解性也較高，導致溶劑損耗也較大。近年來絡合萃取技術得到迅速發展，絡合萃取對極性有機物稀溶液的分離具有高效性和高選擇性。如李德亮、戴猷元等(化學工程，2004，32 (2) :1 5)采用三烷基胺(TRPO)與二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)為混合絡合劑，正庚烷為稀釋劑，對硝基苯酸性催化合成對氨基苯酚物系中的對氨基苯酚進行了萃取研究，D2EHPA+TRP0協萃體系對廢水中的對氨基苯酚具有較好的萃取性能，二級萃取率可達97%，可同時去除廢水中的苯胺(去除率96%以上)，大大降低廢水的化學需氧量COD值，可以滿足末端處理的要求。但絡合萃取分離萃取物一般通過加入酸/堿反萃的方式進行，若重新利用則需要加入堿/酸進行中和。絡合萃取通常應用于極性有機稀溶液的終端處理，而對于含量較高的含酚/胺溶液萃取回收有效成分，采用萃取-反萃將顯著增加萃出物的處理成本，不宜用于較高濃度的酚/胺混合物的分離，對于同時含有Lewis酸、堿、雙官能團的間苯二胺水解復雜物系，并無相關的絡合萃取技術的研究。間苯二胺水解液含酚有機物的萃取分離效果不僅影響原料的消耗和產品的收率，而且影響廢水中含酚有機物的排放，從而影響整個生產的成本。實現各有機組分的高效萃取及分離，對提高間苯二胺水解合成間苯二酚和間氨基苯酚的工藝水平具有重要的意義。
發明內容
本發明目的是提供一種從間苯二胺酸性水解液中分離含酚有機物的方法，實現資源回收利用、減少廢水排放。本發明采用的技術方案是一種從間苯二胺酸性水解液中分離含酚有機物的方法，所述的間苯二胺酸性水解液是間苯二胺在無機酸催化下水解合成間苯二酚和/或間氨基苯酚的反應得到的反應液，所述的方法為(1)將間苯二胺酸性水解液用有機溶劑A進行一次萃取，獲得一次萃取的有機相和一次萃取的水相，取一次萃取的有機相蒸餾，獲得間苯二酚粗品，所述粗品經后處理獲得間苯二酚純品；(2)將步驟(I)獲得的一次萃取的水相調節pH值至7 8，用有機溶劑B進行二次萃取，二次萃取后分離二次萃取的水相和有機相；(3)將步驟(2)中分離出的二次萃取的水相用活性炭吸附、脫色，過濾，除去濾餅即炭渣，取濾液濃縮、重結晶，獲得無機鹽；所述的間苯二胺酸性水解液加入銨鹽攪拌溶解后再用有機溶劑A進行萃取，或一次萃取的水相調節PH值后加入銨鹽攪拌溶解后再用有機溶劑B進行二次萃取。進一步，所述的步驟(2)中分離出的二次萃取的有機相用無機酸水溶液反萃取，反萃取得到的有機相為再生的有機溶劑，可作為萃取劑循環使用，反萃取得到的水相回收，作為原料用于間苯二胺水解反應中。進一步，所述的步驟(2)中分離出的二次萃取的有機相蒸餾脫除有機溶劑后，得間氨基苯酚粗品，所述的間氨基苯酚粗品精餾或重結晶制得間氨基苯酚純品。更進一步，所述的間苯二胺酸性水解液是間苯二胺在無機酸催化下水解合成間苯二酚反應得到的反應液時，所述的步驟(I)間苯二胺酸性水解液用有機溶劑A進行一次萃取前先在所述的間苯二胺酸性水解液加入銨鹽攪拌溶解，所述銨鹽的加入量以水解液中相應銨鹽濃度達到飽和濃度的40 100%為宜。所述的間苯二胺酸性水解液是間苯二胺在無機酸催化下水解合成間苯二酚和間氨基苯酚的反應得到的反應液時，所述的步驟(2) —次萃取的水相用中和劑調節pH值至7 8后，加入銨鹽攪拌溶解，再用有機溶劑B進行二次萃取；所述銨鹽的加入量以水解液中相應銨鹽的濃度達飽和濃度的40 100%為宜；所述的中和劑為液氨、氣氨、氨水或碳酸·氫銨。本發明所述的間苯二胺酸性水解液，優選為間苯二胺硫酸水解液、鹽酸水解液或磷酸水解液，所述的銨鹽根據間苯二胺水解時使用的酸的不同，加入與水解液所含無機陰離子相同的銨鹽，所述的銨鹽則相應優選為硫酸銨、氯化銨或磷酸銨。所述的間苯二胺酸性水解液更優選為間苯二胺硫酸水解液，銨鹽更優選為硫酸銨。所述的步驟⑴中有機溶劑A與間苯二胺酸性水解液的質量比為I : O. I 6。所述的步驟(2)中有機溶劑B與調節pH值后的一次萃取的水相質量比為I O. I 6。所述的有機溶劑A和有機溶劑B各自獨立為下列一種或兩種以上任意比例的混合丁醇、異丙醚、醋酸丁酯、醋酸戊酯或甲基異丁基酮。所述的反萃的無機酸與用于水解間苯二胺的無機酸相同，所述的無機酸水溶液優選為質量濃度3 25%硫酸水溶液、3 25%的鹽酸水溶液或3 25%磷酸水溶液。本發明所述的從間苯二酚酸性水解液中分離含酚有機物的方法中，在間苯二酚酸性水解液中加入銨鹽，或者在間苯二酚酸性水解液一次萃取獲得的一次萃取水相中加入銨鹽均可達到從間苯二酚酸性水解液中有效分離含酚有機物的效果。進一步具體方案如下，所述的間苯二酚酸性水解液用于制備間苯二酚時，所述的從間苯二酚酸性水解液中分離含酚有機物的方法為(I)將間苯二酚酸性水解液中加入銨鹽，用有機溶劑A進行一次萃取，10 50°C萃取10 IOOmin,獲得一次萃取的有機相和一次萃取的水相，一次萃取的有機相蒸餾回收萃取劑，獲得間苯二酚粗品，所述粗品經精餾或重結晶獲得間苯二酚純品；所述的銨鹽為硫酸銨、氯化銨或磷酸銨；所述的銨鹽加入量根據間苯二酚酸性水解液的酸度和所加入銨鹽在相應萃取溫度時水中的溶解度，使得銨鹽的濃度達到飽和濃度的40 100%、溶液中無銨鹽析出為準；所述的有機溶劑A與間苯二胺酸性水解液的質量比為I : O. I 6 ;(2)將步驟(I)獲得的一次萃取的水相用中和劑調節pH值至7 8,用有機溶劑B進行二次萃取,二次萃取后分離二次萃取的有機相和水相,二次萃取后的有機相用無機酸反萃取，反萃取得到的有機相為再生的萃取劑，反萃取得到的水相可作原料返回間苯二胺水解工序；所述的有機溶劑B與調節pH值后的一次萃取的水相質量比為I : O. I 6 ;(3)將步驟(2) 二次萃取獲得的水相用活性炭吸附、脫色，過濾，濾液濃縮、結晶，獲得無機鹽。進一步另一具體方案，所述的間苯二酚酸性水解液用于聯產間苯二酚和間氨基苯酚或制備間氨基苯酚時，所述的從間苯二酚酸性水解液中分離含酚有機物的方法為(I)將間苯二酚酸性水解液用有機溶劑A進行一次萃取，10 50°C萃取10 lOOmin，獲得一次萃取的有機相和一次萃取的水相，一次萃取的有機相蒸餾回收萃取劑，獲得間苯二酚粗品， 所述粗品經精餾或重結晶獲得間苯二酚純品；所述的有機溶劑A與間苯二胺酸性水解液的質量比為I : O. I 6 ; (2)將步驟(I)獲得的一次萃取的水相用中和劑調節pH值至7 8，加入銨鹽，用有機溶劑B進行二次萃取，二次萃取的有機相經蒸餾除去有機溶劑后，獲得間氨基苯酚粗品，粗品進一步精餾或重結晶獲得間氨基苯酚純品；所述的銨鹽為硫酸銨、氯化銨或磷酸銨；所述的銨鹽加入量應使銨鹽全部溶解并且調節PH后的一次萃取的水相中相應銨鹽的濃度達到飽和濃度的40 100% ;所述的有機溶劑B與調節pH后的一次萃取的水相質量比為I : O. I 6; (3)將步驟(2) 二次萃取獲得的水相用活性炭吸附、脫色，過濾，濾液濃縮、結晶，獲得無機鹽。本發明所述的間氨基苯酚粗品重結晶，可采用水重結晶或熔融結晶，常規的重結晶即可。本發明步驟(3)中二次萃取水相在使用活性炭吸附前，可先對水相進行預處理，所述的預處理可采用氧化、大孔樹脂吸附、縮聚、溶劑再次萃取等措施。本發明采用的加入銨鹽萃取的方法，由于加入的銨鹽與水分子結合導致游離水分子減少，降低了有機物在水中的溶解度，使其易轉入有機相，降低有機溶劑在水中的溶解度，同時使水相比重增大，有助于分相，加鹽萃取可分別提高間苯二酚、間氨基苯酚等有機物的萃取效率。本發明萃取可采用錯流萃取或逆流連續萃取的流程，優選采用逆流連續萃取。本發明蒸餾或反萃取所獲得的有機溶劑可循環利用，濃縮冷凝水可返回用作水解配料。本發明所述的有機溶劑A，有機溶劑B均為有機溶劑，為便于區分不同操作步驟所用的有機溶劑而命名為有機溶劑A，有機溶劑B。間苯二胺水解反應可看作連串反應，在無機酸的催化下，間苯二胺的一個氨基被羥基取代，生成間氨基苯酚，隨著反應的繼續，間氨基苯酚的另一個氨基被羥基取代，生成間苯二酚。所述的間苯二胺酸性水解液沒有特別的限制，例如，間苯二胺在硫酸、鹽酸或磷酸的存在下，水解生產間苯二酚和/或間氨基苯酚的酸液，間苯二胺、無機酸、水的摩爾比為I I. 5 2. 5 40 100，反應溫度200 250°C，反應停留時間2 8h，所述無機酸為鹽酸、硫酸或磷酸。可通過調整物料的摩爾比、反應溫度及反應停留時間，調節間苯二胺水解液中間苯二酚、間氨基苯酚的含量，從而有針對性的生產間苯二酚，或聯產間氨基苯酚和間苯二酚，本發明優選間苯二胺硫酸水解液。與現有技術相比，本發明的有益效果體現在(I) 一次萃取或二次萃取時加入銨鹽，提高了萃取效率和效果，間苯二酚的萃取率可達99%以上，以聯產間氨基苯酚為目標時，酸性液中和后，間氨基苯酚和間苯二胺等有機物通過所加銨鹽的鹽析效應，萃取率可達到96%以上，克服了現有技術中所述的需來回調節PH值或絡合萃取需用酸/堿反萃回收物料的繁瑣工藝的弊端，降低后續產品分離精制處理的難度，實現含酚有機物的便捷回收、分離；(2)本發明提高了含酚物料的綜合利用率和產品的收率，可以有效地降低間苯二胺水解生產間苯二酚或聯產間氨基苯酚的生產成本；
(3)另一方面高效萃取降低了工藝尾水中有機物的含量，含銨鹽的水溶液經預處理脫除有 機雜質后，再加活性炭吸附、脫色，溶液濃縮、結晶，分離回收銨鹽，冷凝水用作水解配料循環利用，因此，該分離工藝具有顯著的實用性、經濟效益及環保效益。
圖I間苯二胺酸性水解制備間苯二酚時，從間苯二胺酸性水解液中分離含酚有機物的流程；圖2間苯二胺酸性水解制備間氨基苯酚或聯產間苯二酚和間氨基苯酚時，從間苯二胺酸性水解液中分離含酚有機物的流程；
具體實施例方式下面結合具體實施例對本發明進行進一步描述，但本發明的保護范圍并不僅限于此各有機組分分析采用LC-10AT高效液相色譜分析，銨鹽含量采用化學滴定分析，按相應的國家標準要求進行。實施例I(I)在鋯材的5000mL高壓反應釜中，分別加入間苯二胺210g(1.9mol)，同時加入98 %硫酸408g(4mol)和水2090g(116mol)，加熱升溫至240°C，保持該溫度260分鐘(4. 5h)，降溫至25°C，取出釜內全部反應液2708g，移入容器中，采用LC-10AT高效液相色譜分析該反應液有機物組成，間苯二胺、間氨基苯酚、間苯二酚含量(wt. % )分別為O. 86%,
2.04%,94. 77%。向反應液中加入硫酸銨735g(達到飽和濃度的81. 4% )，攪拌，使之完全溶解，再用4份440g醋酸丁酯溶液分別對水解液萃取四次，獲得一次萃取有機相和一次萃取水相，檢測一次萃取水相中間苯二酚含量O. 054%，間苯二酚萃取回收率達到99. 4% ;將一次萃取有機相1981g蒸餾脫溶劑，得到粗間苯二酚203. 4g，采用LC-10AT高效液相色譜分析間苯二酚的含量98. 7% ;粗品間苯二酚可通過真空精餾進行精制。(2)取步驟(I) 一次萃取水相3222g，加入液氨調節溶液pH值至7，用2份265g醋酸丁酯萃取二次，獲得二次萃取有機相和二次萃取水相，二次萃取有機相用318g6. 3%的硫酸水溶液反萃取，反萃有機相為醋酸丁酯萃取劑，可補充到一次萃取過程中循環使用，反萃水相)含有間苯二胺、間氨基苯酚等有機物組分，可返回間苯二胺水解配液；檢測二次萃取萃的水相中相應有機物含量< O. 03%，間苯二胺、間氨基苯酚、間苯二酚二次萃取回收率達到 96. 40%,97. 3%,99. 2% 0(3)將步驟⑵獲得的二次萃取水相加7g活性炭吸附、脫色，過濾，濾液濃縮、冷卻結晶、離心分離得到硫酸銨，濃縮冷凝水用作間苯二胺水解配料。所得硫酸銨為白色結晶，檢測干品氮含量> 21%，指標達到《GB535-1995硫酸銨》一等品質量要求。實施例2(I)在鋯材的5000mL高壓反應釜中，分別加入間苯二胺216g(2mol)，同時加入98%硫酸380g(3. 8mol)和水2880g (160mol)，加熱升溫至220°C，保持該溫度220分鐘，降溫至25°C，取出釜內全部反應液3476g，移入容器中，采用LC-10AT高效液相色譜分析該反應液有機物組成，間苯二胺、間氨基苯酚、間苯二酚含量(wt. % )分別為2. 18%,37. 46%,58. 27%;反應液用4份530g醋酸丁酯分別萃取四次，獲得一次萃取的有機相和一次萃取的 水相，采用LC-10AT高效液相色譜分析一次萃取的有機相中間苯二酚含量為O. 05%，間苯二酚萃取回收率達到98. 9%。收集一次萃取的有機相2266g蒸餾脫溶劑，得到粗品間苯二酚128. lg，液相色譜分析間苯二酚純度98. 5% ；(2)取步驟(I) 一次萃取的水相3330g用液氨調節溶液pH值至7后，加入1260g硫酸銨(達到飽和度的81. 64% )，攪拌，使之完全溶解，用三份各440g醋酸丁酯萃取三次，獲得二次萃取有機相和二次萃取水相，分析二次萃取有機相1423g中溶質組分，其中間苯二胺、間氨基苯酚、間苯二酚含量(wt. % )分別為5. 19%、90. 3%、I. 57%，間苯二胺、間氨基苯酚萃取回收率分別達到96. 5%,97. 8%。二次萃取得水相中有機物含量< O. 075%。將二次萃取得有機相蒸餾，脫除醋酸丁酯萃取劑，萃取劑循環使用，得到粗品間氨基苯酚91. Og,間氨基苯酚含量90. 3%;將粗品間氨基苯酚加入到300g水中，升溫到65°C，使之全部溶解，然后降溫到10°C，析出結晶，離心分離、干燥，獲得間氨基苯酚76. lg，色譜分析間氨基苯酚純度99. 5%。結晶母液含有間苯二胺、間氨基苯酚、間苯二酚等有機物組分，可返回間苯二胺水解配液。(3)步驟(2) 二次萃取的水相中含硫酸銨尾水按照實施例I的方法進行處理，加入15g活性炭吸附、脫色，過濾固體，水相濃縮、結晶、分離得到硫酸銨，檢測所得硫酸銨質量指標，產品為白色結晶，檢測干品氮含量彡21%，指標達到《GB535-1995硫酸銨》一等品質量要求。實施例3在鋯材的5000mL高壓反應釜中，分別加入間苯二胺216g(2mol)，同時加入98%硫酸380g(3. 8mol)和水2880g(160mol)，加熱升溫至220°C，保持該溫度220分鐘，降溫至25°C，取出釜內全部反應液3476g，移入容器中，采用LC-10AT高效液相色譜分析該反應液有機物組成，間苯二胺、間氨基苯酚、間苯二酚含量(wt. % )分別為2. 18%,37. 46%,58. 27% ;向反應液中加入硫酸銨1260g(達到飽和度的81. 12% )，攪拌，使之完全溶解，反應液用4份530g 丁醇和醋酸丁酯混合萃取劑(其中丁醇占24%，醋酸丁酯76%)分別萃取四次，獲得一次萃取的有機相和一次萃取的水相，采用LC-10AT高效液相色譜分析一次萃取的有機相中間苯二酚含量為O. 014%，間苯二酚萃取回收率達到99. 7%。將一次萃取的有機相2332g蒸餾脫溶劑，得到粗品間苯二酚129. 66g，液相色譜分析間苯二酚純度98. 23% ；(2)取步驟(I) 一次萃取的水相4524g用液氨調節溶液pH值至7后，用三份各440g醋酸丁酯萃取三次，獲得二次萃取的有機相和二次萃取的水相，分析二次萃取的有機相1421g的溶質組分，其中間苯二胺、間氨基苯酚、間苯二酚含量(wt. % )分別為5. 29%,91. 75%,O. 44%，間苯二胺、間氨基苯酚萃取回收率分別達到96. 40%,97. 30%。二次萃取萃余液(水相)有機物含量< 0.090%。將二次萃取的有機相蒸餾，脫除醋酸丁酯萃取劑，萃取劑循環使用，得到粗品間氨基苯酚89. 58g，間氨基苯酚含量91. 68% ;將粗品間氨基苯酚加入到300g水中，升溫到65°C，使之全部溶解，然后降溫到10°C，析出結晶，離心分離、干燥，獲得間氨基苯酚76. lg，色譜分析間氨基苯酚純度99. 5 %。結晶母液含有間苯二胺、間氨基苯酚、間苯二酚等有機物組分，可返回間苯二胺水解配液。·
(3)步驟⑵二次萃取的水相含硫酸銨尾水按照實施例I的方法進行處理，加入15g活性炭吸附、脫色，過濾固體，水相濃縮、結晶、分離得到硫酸銨，檢測所得硫酸銨質量指標，產品為白色結晶，檢測干品氮含量彡21%，指標達到《GB535-1995硫酸銨》一等品質量要求。上述發明內容及實施例僅用于進一步解釋本發明，本發明的保護范圍并不局限于此，任何在本發明精神實質上所作的常規性推導，例如參照本工藝及參數條件進行的含酚有機物的分離，都應該落入本發明的保護范圍內。
權利要求
1.一種從間苯二胺酸性水解液中分離含酚有機物的方法，所述的間苯二胺酸性水解液是間苯二胺在無機酸催化下水解合成間苯二酚和/或間氨基苯酚的反應得到的反應液，其特征在于所述的方法為(I)將間苯二胺酸性水解液用有機溶劑A進行一次萃取，獲得一次萃取的有機相和一次萃取的水相，取一次萃取的有機相蒸餾，獲得間苯二酚粗品，所述粗品經后處理獲得間苯二酚純品；(2)將步驟(I)獲得的一次萃取的水相調節pH值至7 8，用有機溶劑B進行二次萃取,二次萃取后分離二次萃取的水相和二次萃取的有機相；(3)將步驟(2)中分離出的二次萃取的水相用活性炭吸附、脫色，過濾，除去濾餅，取濾液濃縮、重結晶，獲得無機鹽；所述的間苯二胺酸性水解液或一次萃取的水相調節PH值后加入銨鹽攪拌溶解。
2.如權利要求I所述的從間苯二胺酸性水解液中分離含酚有機物的方法，其特征在于所述的步驟(2)中分離出的二次萃取的有機相用無機酸水溶液反萃取，反萃取得到的有機相為再生的有機溶劑，反萃取得到的水相回收，作為原料用于間苯二胺水解反應中。
3.如權利要求I所述的從間苯二胺酸性水解液中分離含酚有機物的方法，其特征在于所述的步驟(2)中分離出的二次萃取的有機相蒸餾脫除有機溶劑后，得間氨基苯酚粗品，所述的間氨基苯酚粗品精餾或重結晶制得間氨基苯酚純品。
4.如權利要求I所述的從間苯二胺酸性水解液中分離含酚有機物的方法，所述的間苯二胺酸性水解液是間苯二胺在無機酸催化下水解合成間苯二酚反應得到的反應液，其特征在于所述的步驟(I)間苯二胺酸性水解液用有機溶劑A進行一次萃取前先在所述的間苯二胺酸性水解液加入銨鹽攪拌溶解，所述銨鹽的加入量以水解液中相應銨鹽的濃度達到飽和濃度的40 100%。
5.如權利要求I所述的從間苯二胺酸性水解液中分離含酚有機物的方法，所述的間苯二胺酸性水解液是間苯二胺在無機酸催化下水解合成間苯二酚和間氨基苯酚的反應得到的反應液，其特征在于所述的步驟(2) —次萃取的水相先用中和劑調節pH值至7 8后，加入銨鹽攪拌溶解，再用有機溶劑B進行二次萃取；所述銨鹽的加入量以水解液中相應銨鹽的濃度達到飽和濃度的40 100% ;所述的中和劑為液氨、氣氨、氨水或碳酸氫銨。
6.如權利要求I所述的從間苯二胺酸性水解液中分離含酚有機物的方法，其特征在于所述的銨鹽為硫酸銨、氯化銨或磷酸銨。
7.如權利要求I 5之一所述的從間苯二胺酸性水解液中分離含酚有機物的方法，其特征在于所述的步驟(I)中有機溶劑A與間苯二胺酸性水解液的質量比為I : O. I 6。
8.如權利要求I 5之一所述的從間苯二胺酸性水解液中分離含酚有機物的方法，其特征在于所述的步驟(2)中有機溶劑B與調節pH值后的一次萃取的水相質量比為I O. I 6。
9.如權利要求I 5之一所述的從間苯二胺酸性水解液中分離含酚有機物的方法，其特征在于所述的有機溶劑A或有機溶劑B各自獨立為下列一種或兩種以上任意比例的混合丁醇、異丙醚、醋酸丁酯、醋酸戊酯或甲基異丁基酮。
10.如權利要求2所述的從間苯二胺酸性水解液中分離含酚有機物的方法，其特征在于所述的無機酸水溶液為質量濃度3 25%的鹽酸水溶液、3 25%硫酸水溶液或3 25%磷酸水溶液。
全文摘要
本發明公開了一種從間苯二胺酸性水解液中分離含酚有機物的方法(1)將間苯二胺酸性水解液用有機溶劑A進行一次萃取，獲得一次萃取的有機相和一次萃取的水相，取一次萃取的有機相蒸餾，獲得間苯二酚粗品；(2)將步驟(1)獲得的一次萃取的水相調節pH值至7～8，用有機溶劑B進行二次萃取，二次萃取后分離二次萃取的水相和二次萃取的有機相；(3)將步驟(2)中分離出的二次萃取的水相用活性炭吸附、脫色，過濾，除去濾餅，取濾液濃縮、重結晶，獲得無機鹽；本發明提高了含酚物料的綜合利用率和產品的收率，降低后續產品分離精制處理的難度，實現含酚有機物的便捷分離，有效降低生產成本，具有顯著的實用性、經濟效益及環保效益。
文檔編號C07C37/72GK102911018SQ20111022235
公開日2013年2月6日 申請日期2011年8月4日 優先權日2011年8月4日
發明者何旭斌, 陶建國, 朱敬鑫, 孟明, 蘇建軍 申請人:浙江龍盛化工研究有限公司, 浙江鴻盛化工有限公司, 浙江龍盛集團股份有限公司