專利名稱：一種9-芴甲醇的制取方法
技術領域：
本發明涉及煤化工技術領域，尤其涉及ー種9-芴甲醇的制取方法。
背景技術：
制備9-芴甲醇的主要原料是芴，目前エ業芴價廉滯銷。近幾年來，由于9-芴甲醇的不斷開發利用，吸引了很多科學家從事這方面的研究，國內在這項工作上起步較晩，ー些科研院所取得了ー些成果，如中山大學、揚州化工學校等単位的科研人員先后用不同的方法合成出了 9-芴甲醇。目前，制備9-芴甲醇的方法可分為兩步法與一歩法。I)兩步法首先由芴制備9-芴甲醛，然后由9-芴甲醛制備9-芴甲醇。根據資料報道使用不同的溶劑、催化劑、還原劑，收率不同，且也存在一定的安全隱患，同時，此種方法需將第一歩生成的9-芴甲醛分離出來，然后再進行還原反應，エ藝過程復雜。 2) 一歩法由芴ー步合成9-芴甲醇，此法無需將生成的9-芴甲醛分離出來，エ藝過程相對簡單，但采用此方法的文獻報道很少，同時也存在催化劑昂貴，不易制得，存儲不便，操作條件苛刻，存在生產安全隱患等問題。
發明內容
本發明的目的是提供ー種9-芴甲醇的制取方法，采用一歩法合成9-芴甲醇，催化劑價廉易得，合成エ藝路線反應穩定，操作安全方便。為實現上述目的，本發明通過以下技術方案實現ー種9-芴甲醇的制取方法，包括以下步驟I)取エ業芴、ニ甲基亞砜、無機鹽和聚こニ醇，該四種組分的比例為20g 200ml (20-40) g (4_8) g，將上述四種組分加入到四ロ瓶中，在四ロ瓶上安裝好溫度計、冷凝管，無機鹽作為催化劑，PEG作為助催化劑；2)開始攪拌，在75-80°C下反應1-1. 5小時后，將降溫至55_60°C，滴加5_10ml甲酸こ酯；3)繼續攪拌，再反應1-2小時后，加入20-30g的多聚甲醛，繼續反應O. 5-1小時后，加入水300ml終止反應；4)進行抽濾，其濾餅用水洗滌后得固態1#，其濾液靜置I小時后抽濾得濾餅Hi1和二次濾液，二次濾液再靜止12小時后抽濾得固態2#，三次濾液倒入分液漏斗中，用こ酸こ酯萃取三次，合并萃取液加水蒸出こ酸こ酯和水的共沸物，得到固態m2，主成份為9-芴甲醇；5)將步驟4)中的合并，重結晶即可得到白色針狀的9-芴甲醇。所述無機鹽為NaCl、KCl、CaCl中的ー種或ニ種以上。與現有技術相比，本發明的有益效果是采用一歩法生產9-芴甲醇，生產過程安全，操作方便，所采用的催化劑低廉易得，能得到含量大于95%的9-芴甲醇產品，過程簡單容易控制、廣品收率聞、易于エ業化。
具體實施例方式下面結合實施例對本發明作進ー步說明實施例I取原料エ業芴20g;溶剤ニ甲基亞砜200ml;催化劑NaCl 20g ;助催化劑PEG4g加入到四ロ瓶中開始攪拌，在80°C下反應I. 5小時后，降溫至60°C，滴加5ml甲酸こ酷，再反應I小時后，加入20g多聚甲醛，繼續反應半小時加水終止反應，抽濾。濾餅用水洗滌得固態1#，濾液靜置后抽濾，濾餅為Hi1 ;二次濾液再靜止12小時后抽濾得固態2#，濾液倒入分液漏斗中，用こ酸こ酯萃取三次，合并萃取液加水蒸出こ酸こ酯和水的共沸物，得到固態Hi2，將mi、m2、2#合并，重結晶即可得到白色針狀的9-芴甲醇。
實施例2取原料エ業芴20g ;溶剤ニ甲基亞砜200ml ;催化劑KCl 30g ;助催化劑PEG6g加入到四ロ瓶中開始攪拌，在78°C下反應I小時后，降溫至58°C，滴加8ml甲酸こ酷，再反應2小時后，加入25g多聚甲醛，繼續反應半小時加水終止反應，抽濾。濾餅用水洗滌得固態1#，濾液靜置后抽濾，濾餅為Hi1 ;二次濾液再靜止12小時后抽濾得固態2#，濾液倒入分液漏斗中，用こ酸こ酯萃取三次，合并萃取液加水蒸出こ酸こ酯和水的共沸物，得到固態Hi2，將mi、m2、2#合并，重結晶即可得到白色針狀的9-芴甲醇。實施例3取原料エ業芴20g;溶剤ニ甲基亞砜200ml;催化劑CaCl 40g ;助催化劑PEG8g加入到四ロ瓶中開始攪拌，在75°C下反應I小時后，降溫至55°C，滴加IOml甲酸こ酷，再反應I小時后，加入30g多聚甲醛，繼續反應半小時加水終止反應，抽濾。濾餅用水洗滌得固態1#，濾液靜置后抽濾，濾餅為Hi1 ;二次濾液再靜止12小時后抽濾得固態2#，濾液倒入分液漏斗中，用こ酸こ酯萃取三次，合并萃取液加水蒸出こ酸こ酯和水的共沸物，得到固態Hi2，將mi、m2、2#合并，重結晶即可得到白色針狀的9-芴甲醇。
權利要求
1.一種9-芴甲醇的制取方法，其特征在于，包括以下步驟 1)取工業芴、二甲基亞砜、無機鹽和聚乙二醇，該四種組分的比例為20g 200ml (20-40) g (4-8) g，將上述四種組分加入到四口瓶中，在四口瓶上安裝好溫度計、冷凝管，無機鹽作為催化劑，PEG作為助催化劑； 2)開始攪拌，在75-80°C下反應1-1.5小時后，將降溫至55_60°C，滴加5_10ml甲酸乙酷； 3)繼續攪拌，再反應1-2小時后，加入20-30g的多聚甲醛，繼續反應O.5-1小時后，力口入水300ml終止反應； 4)進行抽濾，其濾餅用水洗滌后得固態1#，其濾液靜置I小時后抽濾得濾餅Hi1和二次 濾液，二次濾液再靜止12小時后抽濾得固態2#，三次濾液倒入分液漏斗中，用乙酸乙酯萃取 三次，合并萃取液加水蒸出乙酸乙酯和水的共沸物，得到固態m2，主成份為9-芴甲醇； 5)將步驟4)中的mi、m2、2#合并，重結晶即可得到白色針狀的9-芴甲醇。
2.根據權利要求I所述的一種9-芴甲醇的制取方法，其特征在于，所述無機鹽為NaCl、KCl、CaCl中的一種或二種以上。
全文摘要
本發明涉及一種9-芴甲醇的制取方法，其特征是，包括以下步驟1)取工業芴、二甲基亞砜、無機鹽、聚乙二醇，比例為20g∶200ml∶(20-40)g∶(4-8)g，加入四口瓶；2)75-80℃下反應后，降溫，滴加甲酸乙酯；3)反應1-2小時，加多聚甲醛，加水終止反應；4)抽濾后濾液再抽濾得濾餅m1，二次濾液再抽濾得固態2#，三次濾液用乙酸乙酯萃取，蒸出乙酸乙酯和水的共沸物，得到m2；5)將步驟4)中的m1、m2、2#合并，重結晶得到白色針狀的9-芴甲醇。無機鹽為NaCl、KCl、CaCl。與現有技術相比，本發明的優點是采用一步法生產，生產過程安全，催化劑低廉易得，9-芴甲醇產品含量大于95％。
文檔編號C07C33/34GK102850187SQ201110180580
公開日2013年1月2日 申請日期2011年6月29日 優先權日2011年6月29日
發明者劉冬杰, 李健, 姚君, 王萍, 王曉楠, 梁紅, 宋亞楠 申請人:鞍鋼股份有限公司