專利名稱：一種有機磷酸酯和有機磷酸鹽成核劑的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種有機磷酸酯的制備方法和一種有機磷酸鹽成核劑的制備方法。
背景技術：
取代芳基有機磷酸鹽成核劑廣泛用作聚丙烯樹脂的成核改進劑，應用于聚丙烯樹脂的改性，其中取代二芳基有機磷酸鹽成核劑如雙(2，4_ 二叔丁基苯氧基)磷酸鈉、2，2’-亞甲基-雙(4，6_ 二叔丁基苯氧基)磷酸鈉等，能顯著地改善這些樹脂的加工性能。以上內容可參見科技文獻“聚丙烯的高性能化-成核劑”(《化學工業》，1999(8)，pll)，“成核劑對聚丙烯性能的影響”(《合成樹脂及塑料》，2001，18 (4)，39-41)。目前，取代芳基有機磷酸鹽成核劑的合成是由取代芳基酚與磷酰化試劑在苯類有機溶劑中反應、水解、成鹽后制得二芳基有機磷酸鹽成核劑。“PP成核劑的合成及應用”(塑 料工業，Vol. 27，No. 5，29-31，1999)中報道了 PP成核劑甲撐雙(2，4-二叔丁基苯氧基)磷酸鋁的合成，它是通過2，2’_亞甲基-二(4，6_ 二叔丁基苯酚)以甲苯為溶劑，與三氯氧磷反應，然后水解制備2，2’ -亞甲基-二(4，6-二叔丁基苯酚)磷酸酯。所得產品在溶劑中與氯化鋁反應中和制備出甲撐雙(2，4_ 二叔丁基苯氧基)磷酸鈉。此工藝的缺點是取代芳基有機磷酸鹽成核劑的收率較低，且由于使用甲苯為磷酰化溶劑產生環境污染。
發明內容
本發明的目的在于，解決現有技術成核劑收率較低的問題，提供一種產品收率高的有機磷酸酯的制備方法和有機磷酸鹽成核劑的制備方法。本發明提供一種有機磷酸酯的制備方法，該方法包括以下步驟(I)在磷酰化反應條件下，在磷酰化溶劑和縛酸劑的存在下，將由下式(I)所示的取代芳基酚原料和磷酰化試劑進行第一接觸；(2)在水解條件下，將第一接觸所得產物與水進行第二接觸；
權利要求
1.一種有機磷酸酯的制備方法，該方法包括以下步驟(1)在磷酰化反應條件下，在磷酰化溶劑和縛酸劑的存在下，將由下式(I)所示的取代二芳基酚原料和磷酰化試劑進行第一接觸；(2)在水解條件下，將第一接觸所得產物與水進行第二接觸，
2.根據權利要求I所述的制備方法，其中，所述磷酰化試劑的用量為，按摩爾比計，取代二芳基酚原料磷酰化試劑=I 1.7-2 ;縛酸劑的加入量為，按摩爾比計，磷酰化試劑縛酸劑=I 1-2 ;所述磷酰化溶劑的用量使得以式(I)所示的取代二芳基酚原料、磷酰化試劑、磷酰化溶劑和縛酸劑的總量為基準，式(I)所示的取代芳基酚的質量濃度為10% -30%。
3.根據權利要求I或2所述的制備方法，其中，所述磷酰化溶劑是C1-C4的鹵代烷烴。
4.根據權利要求3所述的制備方法，其中，所述磷酰化溶劑是C1-C3的氯代烷烴和/或C1-C3的溴代烷烴。
5.根據權利要求4所述的制備方法，其中，所述磷酰化溶劑為二溴甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷中的至少一種。
6.根據權利要求I所述的制備方法，其中，水解反應中水的用量為，按重量計，取代二芳基酚水=I 1-10。
7.根據權利要求I或6所述的制備方法，其中，所述取代二芳基酚原料為選自2，2’-亞甲基-雙(4，6_ 二叔丁基苯氧基)和2，2’_亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)中的一種；所述磷酰化試劑為三氯化磷、三氯氧磷中的至少一種；所述縛酸劑為三乙胺。
8.根據權利要求I所述的制備方法，其中，所述磷酰化反應條件包括溫度為20-30°C，時間為10-16小時。
9.根據權利要求I所述的制備方法，其中，所述水解條件包括溫度為35-40°C，時間為1-2小時。
10.一種有機磷酸鹽成核劑的制備方法，該方法包括制備有機磷酸酯，并將所述有機磷酸酯在成鹽反應條件和成鹽溶劑存在下與成鹽劑接觸，其特征在于，制備所述有機磷酸酯的方法為權利要求1-9中任意一項所述的方法。
11.根據權利要求10所述的制備方法，其中，所述取代二芳基有機磷酸酯成鹽溶劑的質量比為I : 20-50 ;所述取代二芳基有機磷酸酯成鹽劑的摩爾比為3-4 I。
12.根據權利要求10或11所述的制備方法，其中，所述成鹽劑為氫氧化鋁或氯化鋁，所述成鹽溶劑為水與下列物質中至少一種的混合物丙酮、乙醇、丙醇、甲醇。
13.根據權利要求12所述的制備方法，其中，所述成鹽溶劑中水的含量為30-50重量。
全文摘要
一種有機磷酸酯的制備方法，該制備方法包括以下步驟(1)在磷酰化反應條件下，在磷酰化溶劑和縛酸劑的存在下，將由下式(I)所示的取代二芳基酚原料和磷酰化試劑進行第一接觸；(2)在水解條件下，將第一接觸所得產物與水進行第二接觸，式中，R1、R2、R3和R4相同或不相同，各自代表C1-C6的取代或為取代的直鏈或支鏈烷基，其特征在于，所述磷酰化溶劑是鹵代烷烴。以及一種有機磷酸鹽成核劑的制備方法，該方法包括制備所述有機磷酸酯，并將所述有機磷酸酯在成鹽反應條件和成鹽溶劑存在下與成鹽劑接觸。本發明采用以鹵代烷烴為溶劑，毒性小，利于環保；不燃燒，操作安全，溶劑回收循環使用容易，降低原料成本，并且可以獲得更高的產率。
文檔編號C07F9/12GK102807582SQ20111015138
公開日2012年12月5日 申請日期2011年6月2日 優先權日2011年6月2日
發明者顧民, 呂靜蘭, 徐耀輝, 褚海斌, 李偉 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院