專利名稱：噁唑烷-2-酮類化合物的制備方法
技術領域：
本發明屬于有機合成方法學技術領域，具體涉及一種噁唑烷-2-酮類化合物的制備方法。
背景技術：
卩惡唑燒酮類化合物是新型材料聚氨酯合成的原料(EuropeanPolymer Journal42 (2006) 1743 - 1754)、(石油化工11 (2010) 1189-1197)和重要的精細化工與醫藥中間體(Journal of Medicinal Chemistry 51 (2008) 6558-6562),它們不僅可以合成痢特靈等抗菌藥，而且是有機不對稱合成中重要的手性助劑，噁唑烷酮類聚合物還可以用于制備纖維、片粒涂料、潤滑劑、礦石澄清劑、防銹劑、膠片乳化劑、水硬水泥、紡織品的染料助齊U、脫色劑、染發劑、硅油乳化劑等等方面。因此噁唑烷酮類化合物在工業、醫藥及日常生活 中有著十分廣泛的重要用途。噁唑烷酮類化合物傳統的合成方法是胺基醇類化合物與光氣及其衍生物反應(Journal of the American Chemical Society 78 (1956) 4962-4965),由于光氣的劇毒性，出于環境和安全考慮，該方法逐漸被淘汰。新的非光氣法主要有以下幾種，以氨基醇類化合物作為反應原料，分別與C0/02環氧羰基化反應(Journal of Catalysis 227(2004) 542-546)、(The Journal of Organic Chemistry 68 (2003) 601-604)，以及與二氧化碳直接反應(Organic Letters 6 (2004) 2885-2888),與碳酸二甲酯或碳酸二乙酯反應生成卩惡唑燒酮類化合物(Journal of Catalysis 197 (2001) 91-97)、(AdvancedSynthesis & Catalysis 349 (2007) 1671-1675)。上述方法中存在使用貴金屬鈀催化劑、原料一氧化碳安全性差、反應步驟較多等問題。而使用苯胺類化合物作為反應原料，文獻(Tetrahedron Letters 41 (2000) 6785-6788)曾報道了用 2-甲基-2 丁烯二碳酸酯與苯胺直接反應生成噁唑烷酮類化合物，但是，催化劑使用了丙烯氯化鈀([Pd(Ii3-C3H5) Cl]2)和1，I’-雙(二苯基膦)二茂鐵(dppf)的混合物，而且產物收率最高只有70%。最近，也有文獻(Heterocycles 78 (2009) 2093-2100)、(Chemistry Letters 38 (2009) 584-585)報道了使用苯胺與碳酸乙烯酯在二氮雜環烯烴(DBU)或二氮雜環烷烴(DABCD)作用下反應生成噁唑烷酮類化合物，DBU或DABCD使用量均為原料苯胺的一倍或兩倍，催化劑用量過多是其主要缺點之一。離子液體一般由有機陽離子與無機或有機陰離子構成，由于其獨特的性質，包括蒸汽壓幾乎為零、熱穩定性高，使得離子液體在催化領域受到越來越多的關注(AppliedCatalysis A: General 373 (2010) 1-56)。本發明克服現有技術的使用貴金屬催化劑、反應安全性差、反應步驟較多、催化劑用量大等缺陷，提供了一種噁唑烷-2-酮類化合物的制備方法，用離子液體催化苯胺與碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯反應，具有催化劑用量少、反應步驟少、反應操作安全、環境友好等優點。
發明內容
本發明的目的在于提供一種噁唑烷-2-酮類化合物的制備方法。本發明提出的噁唑烷-2-酮類化合物的制備方法，其特征在于，所述制備方法如以下反應過程所示
權利要求
1.一種噁唑烷-2-酮類化合物的制備方法，其特征在于，所述制備方法如以下反應過程所示
2.如權利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述鹵素選自氯、溴或碘；所述烷氧基選自甲氧基、乙氧基、丙氧基或異丙氧基；所述燒基選自甲基、乙基、丙基、丁基、戍基、己基、庚基、異丙基或叔丁基。
3.如權利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述苯胺或苯胺衍生物與所述環狀碳酸酯的比例為摩爾比I :3 I :7。
4.如權利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述離子液體選自I-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽、I-丁基-3-甲基咪唑溴鹽、I-丁基-3-甲基咪唑氯鹽、I-丁基-3-甲基咪唑醋酸鹽、I-丁基吡啶溴鹽、或I-丁基-3-甲基咪唑四苯基硼酸鹽中的任意一種或任意兩種以上的混合物。
5.如權利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述催化量是離子液體的用量占所述苯胺或苯胺衍生物的摩爾百分比為0. 1% 100%。
6.如權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述催化量是離子液體的用量占所述苯胺或苯胺衍生物的摩爾百分比為1% 50%。
7.如權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述催化量是離子液體的用量占所述苯胺或苯胺衍生物的摩爾百分比為2% 15%。
8.如權利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述反應溫度為80 180°C。
9.如權利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑選自無水乙醚、丙酮、無水乙醇、甲醇、四氫呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯或甲苯中的任意一種或任意兩種以上的混合物。
全文摘要
本發明屬于有機合成方法學技術領域，具體公開了一種噁唑烷-2-酮類化合物的制備方法。本發明制備方法的過程是將苯胺或苯胺衍生物與環狀碳酸酯按摩爾比11～110的比例進行混合，加入催化量的離子液體，在反應溫度為25～180℃之間反應1～9小時，經溶劑洗滌或重結晶，得到所述噁唑烷-2-酮類化合物。本發明制備方法具有催化劑用量少、反應活性高、步驟少且操作安全、環境友好等優點。
文檔編號C07D263/22GK102746248SQ201110096089
公開日2012年10月24日 申請日期2011年4月18日 優先權日2011年4月18日
發明者張利鋒, 楊四娟, 高國華 申請人:華東師范大學