專利名稱：一種6-羥基-2-萘甲酸的純化方法
技術領域：
本發明涉及精細化工產品的純化方法，尤其涉及了一種6-羥基-2-萘甲酸的純化方法。
背景技術：
6-羥基-2-萘甲酸(6-Hydroxy-2-naphthoic acid)簡稱 2，6 酸，是工程塑料、醫藥的重要有機中間體，特別是用作特殊耐溫合成材料的單體。它還可以被用作塑料和聚酯纖維的中間體，使用2，6酸為主要原料制造世界最高端的耐高溫聚合物材料。在本發明作出之前，公知技術純化6-羥基-2萘甲酸主要有下述方法
株式會社上野制藥應用研究所于2000年在中國申請的名為“6-羥基-2-萘甲酸柱狀晶體及其制備方法”的專利；申請(專利)號為00802360. 3;
公開日為2002年2月13日，公開號為CN 1335832A ；該技術有以下缺點
1、在合成6-羥基-2萘甲酸粗品過程中，由于反應溫度較高，在羧化過程中會產生部分聚合物；同時反應原料為2-萘酚，依靠常規方法很難將2-萘酚去除干凈。粗品按照上述專利方法進行精制，其中的聚合物及2-萘酚很難完全除去，從而產品達不到使用要求。2、上述專利的精制介質為水性介質為水和低級醇的混合溶劑。在精制過程中， 6-羥基-2-萘甲酸容易與低級醇酯化產生相關類的酯；同時由于低級醇沸點較低，在精制過程中損耗較大，造成生產成本較高。
發明內容
本發明提供了一種采用大孔吸附樹脂吸附，克服了現有技術純化6-羥基-2-萘甲酸過程中2-萘酚、聚合物難以除去、生產成本高的缺點，生產成本低廉，產品質量高的6-羥基-2-萘甲酸的純化方法。為了解決上述技術問題，本發明通過下述技術方案得以解決 6-羥基-2-萘甲酸的純化方法，包括以下步驟
步驟a 將6-羥基-2-萘甲酸羧化料液投入中和釜中，加水攪拌均勻，溫度為35°C，加入30%硫酸水溶液，調pH至6. 0-8. 0，攪拌冷卻至25-30°C，離心脫水除去部分2-萘酚； 步驟b 料液保持pH 6. 0-8. 0，經過樹脂進行吸附，除去2-萘酚及聚合物； 步驟c 將去除了 2-萘酚及聚合物的料液投入酸析釜中，加硫酸水溶液，調pH至 3. 5-4. 5，析出6-羥基-2-萘甲酸；離心脫水，即得6-羥基_2_萘甲酸粗品；
步驟d 將6-羥基-2-萘甲酸粗品投入脫色釜中，加入6-8倍的精制介質，同時加入適量的活性炭，加熱溶解，回流攪拌60分鐘，過濾、冷卻結晶，離心脫水即得6-羥基-2-萘甲酸精品。作為優選，所述的步驟b中料液保持pH 6. 8-7. 2，經過樹脂進行吸附，除去2_萘酚及聚合物。作為優選，所述的步驟b中料液保持pH 6. 5-6. 8，經過樹脂進行吸附，除去2_萘酚及聚合物。作為優選，所述的樹脂采用XDA系列大孔吸附樹脂，如XDA-I大孔吸附樹脂。作為優選，所述的步驟d中的精制介質為乙二醇甲醚類水溶液、乙二醇乙醚類水溶液、二甘醇甲醚類水溶液或二甘醇乙醚類水溶液。作為優選，所述的精制介質為乙二醇一甲醚水溶液或二甘醇二甲醚水溶液。作為優選，所述的乙二醇一甲醚水溶液中的乙二醇一甲醚與水體積比為3:7。作為優選，所述的二甘醇二甲醚水溶液中的二甘醇二甲醚與水體積比為3. 5:6. 5。本發明制備方法所涉及的反應路線如下
6-羥基-2-萘甲酸合成包括2-萘酚鹽的制備、羧化和酸析三個反應工序，反應方程式如下
①2-萘酚鹽的制備
廣W愧,W徽
+ KOH---+ H20 ；
V入^J、人^
②羧化
2 ΓΤ 丫
③酸析
I Γ IJ + WO4-- LLJ+ K3SO4o
眞 WjHdocK入J本發明由于采用了以上技術方案，具有顯著的技術效果
1、采用大孔吸附樹脂吸附。在6-羥基-2-萘甲酸粗品析出之前即采用大孔吸附樹脂對料液進行吸附，除去6-羥基-2-萘甲酸生產中最難除去的雜質，提高了 6-羥基-2-萘甲酸粗品的純度。2、采用乙二醇甲醚類或乙二醇乙醚類水溶液、二甘醇甲醚類或二甘醇乙醚類水溶液作為精制介質。上述介質不與6-羥基-2萘甲酸不發生酯化反應，在精制過程中不會生成其它副產物；上述介質沸點較高，在精制過程中不易損耗，從而降低了生產成本。本發明采用大孔吸附樹脂去除2-萘酚及聚合物等相關物質，同時采用乙二醇甲醚類或乙二醇乙醚類水溶液、二甘醇甲醚類或二甘醇乙醚類水溶液作為精制介質，克服了現有技術純化6-羥基-2-萘甲酸過程中2-萘酚、聚合物難以除去、生產成本高等缺點；具有生產成本低廉、產品質量好的優點。
具體實施例方式下面結合具體實施例對本發明作進一步詳細描述 實施例1
一種6-羥基-2-萘甲酸的純化方法，方法如下
將2000kg的6-羥基-2-萘甲酸羧化料液打入20000L的中和釜(羧化料液成分主要為 6-羥基-2-萘甲酸鉀、2-萘酚鉀及聚合物等)，加水5000kg，攪拌均勻，溫度為35°C，加入 30%硫酸水溶液，調pH至6. 8-7. 2，攪拌冷卻至25_30°C，離心脫水除去部分2-萘酚。
料液保持pH6. 8-7. 2，進XDA-I大孔吸附樹脂進行吸附。由于2_萘酚及聚合物等呈游離狀態，被吸附于樹脂之上，6-羥基-2-萘甲酸鉀呈有機鹽狀態，不被吸附。將去除了 2-萘酚及聚合物的料液打入20000L酸析釜中，加30%硫酸水溶液進行酸析。調PH至3. 5-4. 5，析出6-羥基-2-萘甲酸。離心脫水，即得6-羥基-2-萘甲酸粗品。將500kg6-羥基-2-萘甲酸粗品投入到5000L脫色釜中，加入:3500kg的乙二醇一甲醚水溶液(乙二醇一甲醚水=3:7)，活性炭10kg，溫度升至100°C，回流攪拌60分鐘， 壓濾至結晶釜。冷卻結晶，料溫至室溫后，離心甩干。去離子水洗滌，甩干，得4^kg6-羥基-2-萘甲酸濕品。烘干，即得415kg6-羥基-2-萘甲酸成品。實施例2
一種6-羥基-2-萘甲酸的純化方法，方法如下
將2000kg的6-羥基-2-萘甲酸羧化料液打入20000L的中和釜(羧化料液成分主要為 6-羥基-2-萘甲酸鉀、2-萘酚鉀及聚合物等)，加水5000kg，攪拌均勻，溫度為35°C，加入 30%硫酸水溶液，調pH至6. 5-6. 8，攪拌冷卻至25_30°C，離心脫水除去部分2-萘酚。料液保持pH6. 5-6. 8，進XDA-I大孔吸附樹脂進行吸附。由于2_萘酚及聚合物等呈游離狀態，被吸附于樹脂之上，6-羥基-2-萘甲酸鉀呈有機鹽狀態，不被吸附。將去除了 2-萘酚及聚合物的料液打入20000L酸析釜中，加30%硫酸水溶液進行酸析。調PH至3. 8-4. 2，析出6-羥基-2-萘甲酸。離心脫水，即得6-羥基-2-萘甲酸粗將500kg6_羥基-2-萘甲酸粗品投入到5000L脫色釜中，加入3500kg的二甘醇二甲醚水溶液(二甘醇二甲醚水=3. 5:6. 5)，活性炭10kg，溫度升至100°C，回流攪拌60分鐘，壓濾至結晶釜。冷卻結晶，料溫至室溫后，離心甩干。去離子水洗滌，甩干，得46^g6-羥基-2-萘甲酸濕品。烘干，即得4(^kg6-羥基-2-萘甲酸成品。表一，6-羥基-2-萘甲酸質量指標
權利要求
1.一種6-羥基-2-萘甲酸的純化方法，其特征在于，包括以下步驟步驟a 將6-羥基-2-萘甲酸羧化料液投入中和釜中，加水攪拌均勻，溫度為35°C，加入30%硫酸水溶液，調pH至6. 0-8. 0，攪拌冷卻至25-30°C，離心脫水除去部分2-萘酚；步驟b 料液保持pH 6. 0-8. 0，經過樹脂進行吸附，除去2-萘酚及聚合物；步驟c 將去除了 2-萘酚及聚合物的料液投入酸析釜中，加硫酸水溶液，調pH至 3. 5-4. 5，析出6-羥基-2-萘甲酸；離心脫水，即得6-羥基_2_萘甲酸粗品；步驟d 將6-羥基-2-萘甲酸粗品投入脫色釜中，加入6-8倍的精制介質，同時加入適量的活性炭，加熱溶解，回流攪拌60分鐘，過濾、冷卻結晶，離心脫水即得6-羥基-2-萘甲酸精品。
2.根據權利要求1所述的6-羥基-2-萘甲酸的純化方法，其特征在于所述的步驟b 中料液保持PH 6. 8-7. 2，經過樹脂進行吸附，除去2-萘酚及聚合物。
3.根據權利要求1所述的6-羥基-2-萘甲酸的純化方法，其特征在于所述的步驟b 中料液保持PH 6. 5-6. 8，經過樹脂進行吸附，除去2-萘酚及聚合物。
4.根據權利要求1-3所述的6-羥基-2-萘甲酸的純化方法，其特征在于所述的樹脂為XDA-I大孔吸附樹脂。
5.根據權利要求1所述的6-羥基-2-萘甲酸的純化方法，其特征在于所述的步驟 d中的精制介質為乙二醇甲醚類水溶液、乙二醇乙醚類水溶液、二甘醇甲醚類水溶液或二甘醇乙醚類水溶液。
6.根據權利要求1或5所述的6-羥基-2-萘甲酸的純化方法，其特征在于所述的精制介質為乙二醇一甲醚水溶液或二甘醇二甲醚水溶液。
7.根據權利要求6所述的6-羥基-2-萘甲酸的純化方法，其特征在于所述的乙二醇一甲醚水溶液中的乙二醇一甲醚與水體積比為3 7。
8.根據權利要求6所述的6-羥基-2-萘甲酸的純化方法，其特征在于所述的二甘醇二甲醚水溶液中的二甘醇二甲醚與水體積比為3. 5:6. 5。
全文摘要
本發明涉及精細化工產品的純化方法，公開了一種6-羥基-2-萘甲酸的純化方法，方法如下將6-羥基-2-萘甲酸羧化料液投入中和釜中，加水攪拌均勻，溫度為35℃，加入30%硫酸水溶液，調pH至6.0-8.0，攪拌冷卻至25-30℃，離心脫水除去部分2-萘酚；經XDA系列樹脂進行吸附，除去2-萘酚及聚合物；將料液投入酸析釜中，加硫酸水溶液，調pH至3.5-4.5，析出6-羥基-2-萘甲酸；離心脫水得6-羥基-2-萘甲酸粗品；粗品投入脫色釜中，加入6-8倍的精制介質，同時加入適量的活性炭，加熱溶解，回流攪拌60分鐘，過濾、冷卻結晶，離心脫水得6-羥基-2-萘甲酸精品。本發明生產成本低廉，產品質量高。
文檔編號C07C51/43GK102173988SQ20111007321
公開日2011年9月7日 申請日期2011年3月25日 優先權日2011年3月25日
發明者馮永勝, 葉新華, 楊雙土, 毛紅梅, 王煒斌, 邱志國, 郭小忠, 郭水林 申請人:衢州英特高分子材料有限公司