專利名稱：肟酯光引發劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及具有至少兩個肟酯基團作為包括雜環的多芳族體系上的取代基的特定肟酯化合物，及其作為可光聚合組合物中的光引發劑的用途。
背景技術：
從美國專利US 3558309中獲知，某些肟酯(oxime ester)衍生物是光引發劑。 在US 4255513中公開了肟酯化合物。US 6596445描述了一些具有給電子基團的肟酯化合物。US 42(^697公開了丙烯酰基氨基取代的肟酯。在JP 7-140658A( = Derwent No. 95-234519/31)、Bull. Chem. Soc. Jpn. 1969，42 (10)，2981-3、Bull. Chem. Soc. Jpn. 1975， 48(8)，2393-4、Han ' guk Somyu Konghakhoechi 1990,27(9),672-85( = Chem. Abstr. No. 115 :115174)、Macromolecules, 1991, 24 (15), 4322-7 禾口 European Polymer Journal, 1970,933-943 中描述了一些酸廂酯化合物。在 US 4590145 和 JP 61_24558_A(= Derwent No. 86-073545/11)中公開了幾種二苯甲酮廂酯化合物。在Glas. Hem. Drus. Beograd, 1981，46 (6)，215-30、J. Chem. Eng. Data 9 (3)，403-4 (1964)、J. Chin. Chem. Soc. (Taipei)41(5)573-8, (1994), JP 62-273259-A( = Chemical Abstract 109 83463w)、JP 62-286961-A( = Derwent No. 88-025703/04)、JP 62_201859_Α( = Derwent No. 87-288481/41)、JP 62_184056_Α( = Derwent No. 87-266739/38)、US 5019482 和 J. of Photochemistry 和 Photobiology A 107,261-269(1997)中描述了一些對燒氧基-苯基肟酯化合物。此外，在WO 02/100903、WO 04/050653、WO 06/018405和歐洲專利申請 No. 2005/05111539. 2中公開了廂酯化合物。在光致聚合技術中，仍然需要高度活性的、易于制備并易于處理的光引發劑。例如，在濾色片抗蝕劑應用領域中，高的色彩品質性質需要高度著色的抗蝕劑。隨著顏料含量的提高，彩色抗蝕劑的固化變得更難。因此，需要敏感性高于現有引發體系的光引發劑。此外，此類新型光引發劑還必須在如熱穩定性和儲存穩定性之類的性質方面符合高的工業要求。
發明內容
令人^C訝地發現，式I和II的化合物尤其符合上述要求，
權利要求
1.式II的化合物
2.光引發劑混合物，包含(A)至少一種如權利要求1所述的式II的化合物，和(B)至少一種式II’的化合物
3.根據權利要求2的光引發劑混合物，其除了式II和式II’的化合物外還包含其它肟酯光引發劑。
4.一種可光致聚合的組合物，包含(a)至少一種烯屬不飽和的可光聚合化合物，和(b)作為光引發劑，至少一種如權利要求1中定義的式II的化合物，或如權利要求2中定義的式II的化合物的混合物。
5.根據權利要求4的可光致聚合的組合物，其除光引發劑或光引發劑混合物(b)之外， 還包含至少一種其它光引發劑(c)和/或其它添加劑(d)。
6.根據權利要求4或5的可光致聚合的組合物，包含占組合物的0.05至25重量％的光引發劑(b)，或光引發劑(b)和(C)。
7.含有烯屬不飽和雙鍵的化合物的光致聚合方法，其包括用150至600納米的電磁輻射，或用電子束或用X-射線照射根據權利要求4的組合物。
8.如權利要求1所述的式II的化合物的制備方法，包括使式IIa的肟化合物 其中R2、Y和M4如權利要求1中定義;R3> R ‘ 3、R4、R ‘ 4和&如權利要求1中定義，其中如權利要求1中R12 ORm2 O定義的基團—和χ或一 6=2n_0_S_r·.’可以被 -C=O , -C=O ’ -C=N-O-Z和/或-C=N-O-Z替代；R' 2和1 〃 ‘ 2如權利要求1中定義； Z 為氫、CORpCOR' ^COR" 1; 條件是式IIa的化合物中的至少一個基團Z是氫； 與式V或VI的酰基鹵或酸酐
9.根據權利要求6的組合物的用途，用于制造著色和未著色的油漆和清漆、粉末涂料、 印刷油墨、印刷板、粘合劑、牙科組合物、凝膠涂料、抗蝕亥Ij劑、阻焊劑、作為包封電學和電子元件的組合物，用于制造磁記錄材料、微機械部件、波導管、光學開關、電鍍掩模、蝕刻掩模、 色彩上膠體系、玻璃纖維電纜涂料、絲網印刷型板、用于通過立體平版印刷技術制造三維制品，用作圖像記錄材料、用于全息記錄、微電子電路、脫色材料。
10.在至少一個表面上用根據權利要求4的組合物涂布的涂布基底。
11.用于浮雕圖像的照相制造的方法，其中使根據權利要求10的涂布基底依圖像曝光，然后用顯影劑除去未曝光的部分。
12.通過在透明基底上提供均包含光敏樹脂和顏料的紅色、綠色和藍色像素和黑色基質并在基底表面上或在濾色層表面上提供透明電極而制成的濾色片，其中所述光敏樹脂包含多官能丙烯酸酯單體、有機聚合物粘合劑和根據權利要求1的式II的光致聚合引發劑。
13.式IIa的化合物其中
全文摘要
式(I)和(II)的化合物，其中M1、M2和M3彼此獨立地為無鍵、直接鍵、CO、O、S、SO、SO2或NR14；條件是M1、M2或M3的至少一個為直接鍵、CO、O、S、SO、SO2或NR14；M4是直接鍵、CR″3R″4、CS、O、S、SO或SO2；Y是S或NR18；R1例如為氫、C3-C8環烷基、苯基或萘基，該苯基或萘基均任選被取代；R2例如為C1-C20烷基；R”2具有對R2給出的含義之一；R3和R4例如為氫、鹵素、C1-C20烷基；R’3、R’4、R”3和R”4彼此獨立地具有對R3和R4給出的含義之一；且R5是例如氫、鹵素、C1-C20烷基；條件是在式(I)的化合物中，存在至少兩個肟酯基團；該化合物在光聚合反應中表現出預料不到地好的性能。
文檔編號C07D333/76GK102199119SQ20111006480
公開日2011年9月28日 申請日期2006年11月9日 優先權日2005年12月20日
發明者A·馬特素莫托, H·庫拉, J·塔納比, M·奧瓦 申請人:西巴控股有限公司