專利名稱：一種2-氨基-n,n-二甲基苯甲酰胺的合成方法
技術領域：
本發明屬一種化合物的合成方法，特別涉及一種農用除草劑中間體2-氨基-N， N-二甲基苯甲酰胺的合成方法。
背景技術：
2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺是農用除草劑嘧苯胺磺隆和某些醫藥產品的重要中間體，同時還用于某些氨基酸的合成過程中。中國專利CN101585781A概括了其四種合成方法，同時提出了用靛紅酸酐與二甲胺反應制備2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺的方法。但靛紅酸酐的價格高于鄰硝基苯甲酸，鄰硝基苯甲酸酰化胺化制備2-硝基-N， N-二甲基苯甲酰胺反應的收率高。文獻(Journal of the Chemical Society, 1995,11 1349-1358 Journal of MedicinalChemical, 1997,40 2674-2678)和專利(US5985837、 US20080182852)記載了 2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺鈀碳催化用氫氣還原制備2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的方法，該反應的收率高，但是生產成本高，同時加氫工藝操作安全性差。
發明內容
本發明提供一種成本低廉，操作簡便的2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺合成方法。本發明提供的制備2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺合成方法是在一氧化碳和水存在下，以2-硝基-N，N- 二甲基苯甲酰胺為原料，硒或氧化硒為催化劑，堿為助催化劑，在有機溶劑中中壓或常壓下進行反應制備2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺。其中2_硝基-N， N-二甲基苯甲酰胺與水的摩爾比為1 1至1 100 ；硒或氧化硒的摩爾用量為2-硝基-N， N-二甲基苯甲酰胺的0. 1 100%;堿的摩爾用量為2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺的0. 1 200% ；2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺與溶劑的重量比為1 2 1 1000 ；反應時間為 1 48小時；反應溫度為20 200度。所述堿為無機或有機堿。無機堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、乙酸鈉中的一種或幾種；所述有機堿為吡啶、三乙胺、氮取代苯胺，1，5-二氮二環[5. 4. 0]-5_十一碳烯、1，5-二氮二環[5. 3. 0]-5-壬烯、1，4-二氮二環[2. 2. 2]-辛烷的一種或幾種。所述一氧化碳為工業純凈一氧化碳氣體，含量99%以上，或工業一氧化碳尾氣，含量為1 98%。所述溶劑為一種或幾種極性或非極性溶劑。極性溶劑為乙醇、四氫呋喃、N，N_ 二甲基甲酰胺、二甲亞砜、一縮二乙二醇、N-甲酰基哌啶，乙二醇二乙醚、1，4_ 二氧六環、丙酮等；非極性溶劑為烷烴、甲苯、二甲苯等取代和非取代芳烴。該方法反應條件溫和，在中壓或常壓下操作，原料易得，污染小，選擇性高敏感基團所受影響小，催化劑可以回收再利用。本發明操作簡單，成本低廉，合成收率高，符合綠色化學的清潔生產范疇，易于工業化生產。具體實施方法
以下實施例進一步說明本發明的內容，但不應理解為對本發明的限制。實施例1在IOOml的帶有冷凝管和機械攪拌的三口燒瓶中加入2-硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se (0. 2mmol)、水(0. 5mmol)乙酸鈉(20mmol)和溶劑四氫呋喃(40ml)持續通入一氧化碳，加熱至80 90度反應6小時，冷到室溫，通入空氣1小時，過濾回收Se粉， 母液濃縮得產品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率95%。實施例2在IOOml的帶有冷凝管和機械攪拌的三口燒瓶中加入2-硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se (0. 2mmol)、水(0. 5mmol)、三乙胺(20mmol)和溶劑 N，N-二甲基甲酰胺 (40ml)持續通入一氧化碳，加熱至80 90度反應6小時，冷到室溫，通入空氣1小時，過濾回收Se粉，母液濃縮得產品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率94%。實施例3在250ml的高壓釜中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se (0. 2mmol)、 水(0. 5mmol)、三乙胺(20mmol)和溶劑N，N-二甲基甲酰胺(40ml)通入一氧化碳至lOMpa， 加熱至150度反應3小時，冷到室溫，通入空氣1小時，過濾回收Se粉，母液濃縮得產品 2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率87 %。實施例4在IOOml的帶有冷凝管和機械攪拌的三口燒瓶中加入2-硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se (0. 2mmol)、水(0. 5mmol)、1，5-二氮二環[5. 4.碳烯(20mmol) 和溶劑甲苯(40ml)持續通入一氧化碳，加熱至80 90度反應6小時，冷到室溫，通入空氣 1小時，過濾回收Se粉，母液濃縮后經柱層析得產品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率 73%。實施例5在IOOml的帶有冷凝管和機械攪拌的三口燒瓶中加入2-硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se(0. 2mmol)、水(0. 5mmol)、批啶(20mmol)和溶劑甲苯(40ml)持續通入一氧化碳，加熱至80 90度反應13小時，冷到室溫，通入空氣1小時，過濾回收Se粉，母液濃縮后經柱層析得產品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率80%。實施例6在IOOml的帶有冷凝管和機械攪拌的三口燒瓶中加入2_硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se (0. 2mmol)、水(0. 5mmol)、碳酸鉀(20mmol)和乙二醇二乙醚(40ml)持續通入一氧化碳，加熱至80 90度反應24小時，冷到室溫，通入空氣1小時，過濾回收Se 粉，母液濃縮后經柱層析得產品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率79%。實施例7在IOOml的帶有冷凝管和機械攪拌的三口燒瓶中加入2_硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se(0. 2mmol)、水(0. 5mmol)、三乙胺(20mmol)和溶劑二甲亞砜(40ml)持續通入一氧化碳，加熱至80 90度反應8小時，冷到室溫，通入空氣1小時，過濾回收Se粉， 母液濃縮得產品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率96%。實施例8在IOOml的帶有冷凝管和機械攪拌的三口燒瓶 中加入2_硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se (0. 3mmol)、水(0. 5mmol)、三乙胺(IOmmol)和 1，4_ 二氧六環(40ml)持續通入一氧化碳間，加熱至80 90度反應4小時，冷到室溫，通入空氣1小時，過濾回收Se 粉，母液濃縮得產品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率88%。實施例9在IOOml的帶 有冷凝管和機械攪拌的三口燒瓶中加入2_硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se02 (0. 2mmol)、水(0. 5mmol)、三乙胺(20mmol)和 1，4_ 二氧六環(40ml) 持續通入一氧化碳，加熱至80 90度反應4小時，冷到室溫，通入空氣1小時，過濾回收 Se02,母液濃縮得產品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率80%。實施例10在IOOml的帶有冷凝管和機械攪拌的三口燒瓶中加入2-硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se (0. 2mmol)、水(0. 5mmol)、三乙胺(20mmol)和 1，4_ 二氧六環(40ml)持續通入一氧化碳，加熱至80 90度反應4小時，冷到室溫，通入空氣1小時，過濾回收Se 粉，母液濃縮得產品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率88%。實施例11在IOOml的帶有冷凝管和機械攪拌的三口燒瓶中加入2_硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se(0. 4mmol)、水(0. 5mmol)、氫氧化鈉(20mmol)和二甲苯(40ml)持續通入一氧化碳，加熱至80 90度反應4小時，冷到室溫，通入空氣1小時，過濾回收Se粉，母液濃縮得產品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率72%。實施例12在IOOml的帶有冷凝管和機械攪拌的三口燒瓶中加入2_硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se (0. 3mmol)、水(0. 5mmol)乙酸鈉(20mmol)和溶劑丙酮(40ml)持續通入一氧化碳，加熱至80 90度反應6小時，冷到室溫，通入空氣1小時，過濾回收Se粉，母液濃縮柱層析得產品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率63%。實施例13在IOOml的帶有冷凝管和機械攪拌的三口燒瓶中加入2_硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se02 (0. 4謹ol)、水(0. 5謹ol)、三乙胺(2(kimol)和溶劑N，N-二甲基甲酰胺(40ml)持續通入一氧化碳，加熱至80 90度反應6小時，冷到室溫，通入空氣1小時， 過濾回收Se02，母液濃縮得產品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率95%。
權利要求
1.一種2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺合成方法，在一氧化碳和水存在下，以硒或氧化硒為催化劑，堿為助催化劑，2-硝基-N，N- 二甲基苯甲酰胺為原料，在有機溶劑中中壓或常壓下進行反應制備2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺。其中2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺與水的摩爾比為1 1至1 100;硒或氧化硒的摩爾用量為2-硝基-N，N- 二甲基苯甲酰胺的0. 1 100% ；堿的摩爾用量為2-硝基-N，N- 二甲基苯甲酰胺的0. 1 200% ；2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺與溶劑的重量比為1 2 1 1000;反應時間為1 48小時；反應溫度為20 200度。
2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述堿為無機或有機堿。無機堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、乙酸鈉中的一種或幾種；所述有機堿為吡啶、三乙胺、氮取代苯胺，1，5- 二氮二環[5. 4. 0] -5- -j^一碳烯、1，5- 二氮二環[5. 3. 0] -5-壬烯、1，4- 二氮二環 [2. 2. 2]-辛烷的一種或幾種。
3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述一氧化碳為工業純凈一氧化碳氣體，含量99%以上，或工業一氧化碳尾氣，含量為1 98%。
4.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶劑為一種或幾種極性或非極性溶劑。 極性溶劑為乙醇、四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、一縮二乙二醇、N-甲酰基哌啶，乙二醇二乙醚、1，4_ 二氧六環、丙酮等；非極性溶劑為烷烴、甲苯、二甲苯等取代和非取代芳烴。
全文摘要
本發明涉及2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺合成方法，其由2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺在單質硒或氧化硒催化下一氧化碳和水常壓或中壓還原制得。該方法具有原料易得、反應收率高、操作簡單、易于工業化等優點。
文檔編號C07C237/30GK102173999SQ20111005845
公開日2011年9月7日 申請日期2011年2月28日 優先權日2011年2月28日
發明者何建玲, 凌崗, 劉曉智, 殷亞林, 陸世維, 陳玉 申請人:鹽城工學院