專利名稱：一種三正丁基膦的制備方法
技術領域：
本發明屬三正丁基膦的制備領域，特別是涉及一種三正丁基膦的制備方法。
背景技術：
三正丁基膦是重要的有機膦化合物，由三正丁基膦合成的季膦鹽是性能優良的表面活性劑，具有PH值適應范圍寬、低泡等特點，同時也是一類高效、廣譜、低毒殺菌劑。三正丁基膦與許多過渡金屬元素形成的配合物是非常重要的一類催化劑，在聚氨酯工業中，三正丁基膦是合成異氰酸醋三聚反應的優良催化劑。另外，三正丁基膦還可以用做萃取劑、燃料添加劑和有機合成試劑等。我國的三正丁基膦來源主要依賴進口，而三正丁基膦的價格昂貴，未見有國內工業化生產的報道。目前三正丁基膦的合成方法有多種，經典的合成方法是格式試劑合成法，最早于 1擬9年由WC Davies等建立，該方法在乙醚中進行，除試劑用量大以外，由于乙醚沸點低， 操作安全性也差。采用磷化氫和烯烴自由基加成反應制備三正丁基膦，國內已有文獻報道，如王小康.三丁基膦的合成和應用[碩士學位論文].南京化工大學，1999;此文獻以格式試劑法合成了三丁基膦。顏向蘭，夏春谷，李達剛等.制備有機膦化合物的工藝過程中國， 91105352.2[P]. 1993-02-17。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是提供一種三正丁基膦的制備方法，該方法簡單，成本低，產率大于93. 5%，適合于工業化生產；采用高壓(5. 0-8. OMPa)反應，在這個條件下丁烯和磷化氫都是液體，使反應更容易進行。本發明的反應式如下正丁烯和磷化氫在引發劑存在的條件下進行自由基加成反應得到三正丁基膦。
權利要求
1.一種三正丁基膦的制備方法，包括(1)原料混合反應釜和整個反應系統用氮氣充分置換，向原料混合反應釜內加入正丁烯和引發劑，充分攪拌使完全溶解得混合料；通過進料泵向反應系統加入所述混合料， 反應系統升溫至80°c，同時通過壓縮機向反應系統加入磷化氫氣體，控制反應溫度80 85°C，反應壓力5. 0 8. OMpa，物料和磷化氫全部加完后繼續保溫保壓反應2小時，降溫至 < 50°C，反應系統泄壓至0. 5Mpa，將反應液轉移至中間儲槽；(2)精餾系統用氮氣進行充分置換，將步驟(1)反應液加入到精餾釜中，調節真空度 200mbar,緩慢升溫至80°C，收集輕組分；再緩慢提高真空至5mbar，溫度升至150°C，收集餾分，即得。
2.根據權利要求1所述的一種三正丁基膦的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中的正丁烯和引發劑的質量比為25 1，磷化氫與正丁烯的質量比為1 4.2。
3.根據權利要求1所述的一種三正丁基膦的制備方法，其特征在于所述步驟(1)中的引發劑為過氧化苯甲酰。
4.根據權利要求1所述的一種三正丁基膦的制備方法，其特征在于所述步驟O)中收集餾分的具體步驟為先收集部分前餾分，待產物含量合格后開始收集產物，產物含量下降到不合格后停止收集。
全文摘要
本發明涉及一種三正丁基膦的制備方法，包括(1)氮氣置換原料混合釜，加入正丁烯和引發劑，攪拌得混合料；氮氣置換反應系統，加入所述混合料，升溫至80℃，同時加入磷化氫氣體，控制反應溫度80～85℃，反應壓力5.0～8.0Mpa；物料和磷化氫加完后繼續保溫保壓反應2小時，降溫至＜50℃，反應系統泄壓至0.5Mpa；(2)精餾系統用氮氣置換，將反應液加入到精餾釜中，調節真空度200mbar，升溫至80℃，收集輕組分；再提高真空至5mbar，溫度升至150℃，收集餾分，即得。本發明簡單，成本低，產率大于93.5％，適合于工業化生產；采用高壓反應，在這個條件下丁烯和磷化氫都是液體，使反應更容易進行。
文檔編號C07F9/50GK102180902SQ201110057830
公開日2011年9月14日 申請日期2011年3月10日 優先權日2011年3月10日
發明者彼得·黑斯汀, 王正元 申請人:常熟新特化工有限公司