專利名稱：一種合成1,3(e)-二烯-2-羧酸酯類化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種合成1，3 (幻_ 二烯-2-羧酸酯的方法，通過(guò)各種取代的2，3-聯(lián)烯醇羧酸酯在三(三苯基磷)一氯化銠或者二 (三苯基磷)羰基一氯化銠催化下發(fā)生1，3-酯基重排反應(yīng)，生成一系列各種取代的1，3 (Z ) - 二烯-2-羧酸酯類化合物的方法。
背景技術(shù)：
1，3依)_ 二烯-2-羧酸酯是有機(jī)合成中重要的中間體之一，也是天然產(chǎn)物中常見(jiàn)的結(jié)構(gòu)單元之一，在生物技術(shù)領(lǐng)域、醫(yī)藥及農(nóng)藥等方面有巨大的開(kāi)發(fā)利用價(jià)值。之前文獻(xiàn)中對(duì)這類化合物的合成多是通過(guò)烯炔或者烯酮來(lái)合成，但是反應(yīng)條件苛刻，要用到強(qiáng)酸強(qiáng)堿或者劇毒催化劑汞。不久前文獻(xiàn)中報(bào)道了金催化的酯基重排反應(yīng)(Buzas，Α. K. ； Istrate, F. Μ. ； Gagosz, F. Org. Lett. 2007，義985.)，但這種方法的順?lè)催x擇性差，對(duì)原料的普適性不高。本專利提供了一種銠催化的2，3-聯(lián)烯醇羧酸酯發(fā)生1，3-酯基重排反應(yīng)，高選擇性地得到1，3 (Z ) - 二烯-2-羧酸酯的方法。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是提供一種在簡(jiǎn)單條件下利用1，3-酯基重排反應(yīng)有效地合成各種取代的1，3 (幻_ 二烯-2-羧酸酯衍生物的方法，反應(yīng)的順?lè)催x擇性高，具有較好的底物普適性。本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下
本發(fā)明是一種合成1，3 (Z ) - 二烯-2-羧酸酯類化合物的方法，通過(guò)2，3-聯(lián)烯醇羧酸酯 1在三(三苯基磷)一氯化銠或者二 (三苯基磷)羰基一氯化銠催化下發(fā)生1，3-酯基重排反應(yīng)，高選擇性地生成1，3⑶-二烯-2-羧酸酯2，反應(yīng)式如下
權(quán)利要求
1. 一種合成1，3 (Z ) - 二烯-2-羧酸酯類化合物的方法，其特征是通過(guò)2，3-聯(lián)烯醇羧酸酯1在三(三苯基磷)一氯化銠或者二 (三苯基磷)羰基一氯化銠催化下發(fā)生1，3-酯基重排反應(yīng)，高選擇性地生成1，3 {E) - 二烯-2-羧酸酯2，反應(yīng)式如下R1 =烷基、芳基；R2=氫、烷基、芳基基或烯丙基；R3=烷基、芳基或烷氧基；其步驟是(1)、2，3-聯(lián)烯醇羧酸酯1在三(三苯基磷)一氯化銠或者二(三苯基磷)羰基一氯化銠催化下發(fā)生1，3-酯基重排反應(yīng)，生成反式的1，3 (Z ) - 二烯-2-羧酸酯2 在一定溫度下，將催化劑、2，3-聯(lián)烯醇羧酸酯1加入反應(yīng)瓶?jī)?nèi)，反應(yīng)一定時(shí)間；(2)、步驟(1)反應(yīng)完全后，經(jīng)濃縮，快速柱層析，獲得產(chǎn)物1，3(Z ) - 二烯-2-羧酸酯2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成1，3(Z ) - 二烯-2-羧酸酯類化合物的方法，其特征是所述的1，3 {E) - 二烯-2-羧酸酯2可以在3-位上有苯基，丁基或烯丙基取代基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成1，3(Z ) - 二烯-2-羧酸酯類化合物的方法，其特征是所述的2，3-聯(lián)烯醇羧酸酯1:催化劑甲苯=1毫摩爾0. 01-0. 10毫摩爾6毫升。
全文摘要
一種合成1,3(E)-二烯-2-羧酸酯類化合物的方法，通過(guò)各種取代的2,3-聯(lián)烯醇羧酸酯在三(三苯基磷)一氯化銠或者二(三苯基磷)羰基一氯化銠催化下發(fā)生1,3-酯基重排反應(yīng)，生成一系列各種取代反式的1,3(E)-二烯-2-羧酸酯類化合物，本方法操作簡(jiǎn)單，原料和試劑易得，反應(yīng)具有較高的產(chǎn)率，順?lè)催x擇性好，產(chǎn)物易分離純化，適用于合成各種取代的1,3(E)-二烯-2-羧酸酯。
文檔編號(hào)C07C69/527GK102153472SQ20111005054
公開(kāi)日2011年8月17日 申請(qǐng)日期2011年3月3日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月3日
發(fā)明者傅春玲, 張小兵, 麻生明 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)