專利名稱：一種乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成方法
技術領域：
本發明涉及一種催化劑的合成方法，特別涉及一種乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合 成方法。
背景技術：
乙酰丙酮三苯基膦羰基銠，是低壓丙烯氫甲酰化羰基合成丁辛醇工藝的核心催化 劑。由于銠自然資源稀少，價格十分昂貴，而且國內幾乎沒有銠的自然資源。提高乙酰丙酮 三苯基膦羰基銠催化劑的合成收率，降低催化劑合成成本成為關鍵。乙酰丙酮三苯基膦羰基銠首先是由英國化學家G.Wilkinson合成的[Bonati F, Wilkinson G. Preparation of carbonyl(triphenylphosphine)rhodium[J]. J. Chem. Soc.,1964,3156-3159.],之后 M. J. Lawrenson[Lawrenson M J. Some Rh-complexes in synthesis of oxo alcohols [P],英國專利1沘4615，1973. ]、K). C .瓦魯沙夫斯基 (BapmaBCHfi)等 \ [IO. C. Ba pma B c Hfi, T.r.Hep.HcoBa. >K. H e ο ρ r [Μ], Xhm :1966. 1709-1711.]先后報道了不同的合成方法，而瓦魯沙夫 斯基的合成方法反應步驟較少，時間較短，收率較高，是最佳的合成路線，該工藝以水合三 氯化銠為原料，經兩步合成得到乙酰丙酮三苯基膦羰基銠。第1步是將水合三氯化銠加入 N，N-二甲基甲酰胺中加熱到一定溫度，然后加入一定量的以乙酰丙酮，保持回流溫度反應 一定時間，待反應液冷卻后加入數倍于反應液量的水，產品析出，過濾后經正己烷重結晶得 到乙酰丙酮二羰基銠；第2步在無氧條件下，將乙酰丙酮二羰基銠加入含有一定量三苯基 膦的苯或甲苯中，待沒有一氧化碳逸出后，將溶液冷卻，除去一定量溶劑，經放置，過濾后得 到乙酰丙酮三苯基膦羰基銠，如果產品不純還要用苯重結晶。單程總收率為75%。據王錦惠(王錦惠，王蘊林，劉光宏等.乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的制法[A].羰 基合成[M]. 1987. 145-147.)報道，采用兩步法合成乙酰丙酮三苯基膦羰基銠，第一步收率 達到93%，第二步達到96%，單程總收率89. 3%。王勝國等(王勝國，熊曉東，隋國榮，張英魁.乙酰丙酮三苯基膦羰基銠(I)的合 成與表征.貴金屬.2005，(沈)1，43-46)，對文獻報道的工藝進行了優化，使兩步的單程總 收率達到91%。肖占敏(肖占敏，羰基合成廢銠催化劑的回收及合成工藝研究[D]，大慶石油學 院，200 也報道了類似的兩步法，其兩步收率最高僅為51.0%。現有技術中，乙酰丙酮三苯基膦羰基銠兩步法合成方法得到不斷完善，報道總收 率從75%提高到91 %。但是因為銠價格極其昂貴，并且國內幾乎沒有銠的自然資源，提高 收率1個百分點足以抵消制備乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的其他成本，同時也能降低合成后 廢液中回收銠的成本，所以在乙酰丙酮三苯基膦羰基銠催化劑工業生產中，合成收率極其 重要，而且以往報道工藝中均采用甲苯或苯等非環境友好溶劑，并且要經過蒸餾過程，步驟 較長，對工業生產不利。
發明內容
本發明目的是提供一種乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成方法，該方法提高了乙酰 丙酮三苯基膦羰基銠的總收率，降低生產成本；采用相對環境友好型溶劑，避免了對人體有 害的苯和甲苯，減少環境污染，提高了安全性。本發明采用的技術方案為一種乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成方法，所述方法為(1)將水合三氯化銠與 N，N- 二甲基甲酰胺混合，在氮氣保護下，加熱至130 150°C，待三氯化銠全部溶解后，再加 入乙酰丙酮，加熱至回流反應0. 5 1.證，將反應液室溫放置冷卻，加入沉淀增強劑析出沉 淀，沉淀后處理制得乙酰丙酮二羰基銠；( 將步驟(1)制備的乙酰丙酮二羰基銠用有機溶 劑溶解，加入三苯基膦，即有氣泡產生，待不再有氣泡產生后，反應液后處理制得乙酰丙酮 三苯基膦羰基銠；所述的有機溶劑為C5 ClO的直連烷烴或C6 C8環烷烴。所述的步驟(1)中所述的N，N-二甲基甲酰胺的體積用量以三氯化銠質量計為 10 50mL/g，所述乙酰丙酮的體積用量以三氯化銠質量計為5 20mL/g。所述的沉淀增強劑為無機鹽水溶液或無機堿水溶液或無機鹽與無機堿的混合水 溶液。所述的步驟(1)所述的無機鹽為下列一種或兩種以上任意比例的混合氯化鈉、 氯化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸氫鉀；所述的無機堿為下列一種或兩種任意比例的混合氫 氧化鈉或氫氧化鉀。所述無機鹽水溶液或無機堿水溶液或無機鹽與無機堿的混合水溶液的體積用量 以三氯化銠質量計均為50 500mL/g ；所述的無機鹽水溶液的質量濃度為1 10%，優選 1 6%，所述無機堿水溶液的質量濃度為1 10%，優選1 5%，所述無機鹽與無機堿的 混合水溶液中無機鹽與無機堿質量終濃度均為1 10%，優選1 6%。所述的步驟⑵所述的有機溶劑為C5 C9的直連烷烴或C6 C8環烷烴。所述的有機溶劑為下列一種或兩種以上任意比例的混合正己烷、正庚烷、正辛 烷、正壬烷、環己烷、環庚烷或環辛烷。所述的乙酰丙酮二羰基銠與三苯基膦質量比為1 1. 0 2. 0 ；所述有機溶劑的 體積用量以乙酰丙酮二羰基銠質量計為20 200mL/g。進一步，所述的步驟( 按以下方法進行在氮氣保護下，將步驟(1)制備的乙酰 丙酮二羰基銠用有機溶劑溶解，加熱至50 110°C，加入三苯基膦，即有氣泡產生，待不再 有氣泡產生后，將反應液后處理制得乙酰丙酮三苯基膦羰基銠；所述的有機溶劑為C5 C9 的直連烷烴或C6 C8環烷烴。所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成方法，推薦按照以下步驟進行(1)將水 合三氯化銠與N，N-二甲基甲酰胺混合，在氮氣保護下，加熱至140 150°C，待三氯化銠 全部溶解后，再加入乙酰丙酮，加熱至回流反應0. 5 1.證，將反應液室溫放置冷卻，加入 無機鹽水溶液或無機堿水溶液或無機鹽與無機堿混合水溶液，析出沉淀，過濾，濾餅水洗， 干燥，制得乙酰丙酮二羰基銠；所述的N，N- 二甲基甲酰胺的體積用量以三氯化銠質量計為 20 40mL/g，所述乙酰丙酮的體積用量以三氯化銠質量計為5 10mL/g，所述無機鹽水 溶液或無機堿水溶液或無機鹽與無機堿混合水溶液的體積用量以三氯化銠質量計為80 150mL/g ； (2)在氮氣保護下，將步驟(1)制備的乙酰丙酮二羰基銠用有機溶劑溶解，加熱至60 90°C，加入三苯基膦，待無氣泡逸出后，將反應液室溫放置冷卻，析出晶體，過濾，濾液 可以作為本步驟的母液回用，濾餅真空干燥制得乙酰丙酮三苯基膦羰基銠；所述乙酰丙酮 二羰基銠與三苯基膦質量比為1 1.0 1.5;所述有機溶劑的體積用量以乙酰丙酮二羰 基銠質量計為30 70mL/g ；所述的有機溶劑為下列一種或兩種以上任意比例的混合正己 烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、環己烷、環庚烷或環辛烷。
本發明乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成中，可以利用乙酰丙酮三苯基膦羰基銠母 液溶解乙酰丙酮二羰基銠。本發明乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成方法步驟(1)收率低的主要原因不是轉 換率不高，而是在加入水時產物沒有充分析出，通過加入無機鹽水溶液或無機堿水溶液或 無機鹽與無機堿混合水溶液時，增加了產物析出溶液的離子強度，使得產物析出環境發生 改變，使產物在水中的溶解度大大降低，因而提高了產品收率。與現有技術相比，本發明的有益效果主要體現在(1)本發明采用無機鹽水溶液或無機堿水溶液或無機鹽與無機堿混合水溶液代替 現有技術中的水，提高了乙酰丙酮二羰基銠的收率；(2)本發明采用相對環境友好型有機 溶劑代替苯或甲苯等環境非友好型溶劑，減少了溶劑蒸餾過程，且乙酰丙酮三苯基膦羰基 銠的合成母液可以循環利用；(3)本發明提高了兩步法合成中單步收率及總收率，采用相 對環境友好型溶劑，避免了對人體有毒害的甲苯和苯等溶劑，減少了重結晶步驟和溶劑去 除步驟，降低了生產成本，提高了收益，具有明顯的經濟和環境優勢。
具體實施例方式下面結合具體實施例對本發明進行進一步描述，但本發明的保護范圍并不僅限于 此實施例1 (1)乙酰丙酮二羰基銠的合成將5. Og三水和三氯化銠RhCl3. 3H20(銠含量38. 5% )和110. OmL N，N 二甲基甲 酰胺(DMF)加入三口燒瓶中，在氮氣保護下，加熱至130°C，待三氯化銠全部溶解后，再加入 45mL乙酰丙酮，146°C回流反應1. 0h，溶液逐漸由紅棕色變為橙黃色，將反應液室溫放置冷 卻后，加入500mL氯化鉀質量終濃度2%與氫氧化鉀質量終濃度混合水溶液，紅色沉淀 逐漸析出，沉淀過濾，濾餅水洗，干燥，得到4. 68g乙酰丙酮二羰基銠(銠含量為39. 9 % ) (收率以銠理論產量計算為97. )。(2)乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成稱取2. 5g步驟(1)制備的乙酰丙酮二羰基銠，在氮氣保護下，用IOOmL環己烷將 其溶解，升溫至60°C，加入三苯基膦3. 3g，即有氣泡產生，反應開始，待CO全部逸出，不再有 氣泡產生后，反應液室溫放置冷卻，析出黃色晶體，晶體過濾，濾液可以作為本步驟的合成 母液回用，濾餅真空干燥即得4. 68g乙酰丙酮三苯膦羰基銠(銠含量為20.9%)(收率以銠 理論產量計算為98.0% )。實施例2 (1)乙酰丙酮二羰基銠的合成將5. OgRhCl3. 3H20(銠含量 38. 5% )禾Π 150. OmL N, N 二甲基甲酰胺(DMF)加入三口燒瓶中，在氮氣保護下，加熱至150°C，待三氯化銠全部溶解后，再加入50mL乙酰丙 酮，145°C回流反應1. lh，溶液逐漸由紅棕色變為橙黃色，將反應液室溫放置冷卻后，加入 400mL 5%氯化鉀水溶液，紅色沉淀逐漸析出，沉淀過濾，濾餅水洗，干燥，得到4. 67g乙酰 丙酮二羰基銠(銠含量為39. 9% )(收率以銠理論產量計算為96. 9% )。(2)乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成稱取步驟(1)制備的2. 5g乙酰丙酮二羰基銠，在氮氣保護下，用150mL環庚烷將 其溶解，升溫至60°C，加入三苯基膦3. Og,即有氣泡產生，反應開始，待CO全部逸出，不再有 氣泡產生后，反應液室溫放置冷卻，析出黃色晶體，晶體過濾，濾液可以作為本步驟的合成 母液回用，濾餅真空干燥即得4. 68g乙酰丙酮三苯膦羰基銠(銠含量為20.9%)(收率以銠 理論產量計算為98.0% )。實施例3 (1)乙酰丙酮二羰基銠的合成將5. OgRhCl3. 3H20(銠含量 38. 5% )禾Π 130. OmL N, N 二甲基甲酰胺(DMF)加入 三口燒瓶中，在氮氣保護下，加熱至140°C，待三氯化銠全部溶解后，再加入35mL乙酰丙酮， 149°C回流反應0. 6h，溶液逐漸由紅棕色變為橙黃色，將反應液室溫放置冷卻后，加入質量 終濃度2 %氯化鉀、質量終濃度2 %氯化鈉以及質量終濃度1 %碳酸氫鉀混合水溶液700mL， 紅色沉淀逐漸析出，沉淀過濾，濾餅水洗，干燥，得到4. 67g乙酰丙酮二羰基銠(銠含量為 39.9% )(收率以銠理論產量計算為96. 9% )。(2)乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成稱取步驟(1)制備的2. 5g乙酰丙酮二羰基銠，在氮氣保護下，用IOOmL環己烷將 其溶解，升溫至60°C，加入三苯基膦3. 3g，即有氣泡產生，反應開始，待CO全部逸出，不再有 氣泡產生后，反應液室溫放置冷卻，析出黃色晶體，晶體過濾，濾液可以作為本步驟的合成 母液回用，濾餅真空干燥即得4. 68g乙酰丙酮三苯膦羰基銠(銠含量為20. 9% )(收率以銠 理論產量計算為98.0% )。實施例4(1)乙酰丙酮二羰基銠的合成將5. OgRhCl3. 3H20(銠含量 38. 5 % )和 160mLN, N 二甲基甲酰胺(DMF)加入三 口燒瓶中，在氮氣保護下，加熱至140°C，待三氯化銠全部溶解后，再加入45mL乙酰丙酮， 148°C回流反應1. 3h，溶液逐漸由紅棕色變為橙黃色，反應液室溫放置冷卻后加入質量終濃 度3%碳酸鈉以及質量終濃度碳酸氫鈉混合水溶液450mL，紅色沉淀逐漸析出，過濾，濾 餅水洗，干燥，得到乙酰丙酮二羰基銠4. 67g，(銠含量為39. 9% )(收率以銠理論產量計算 為 96. 9% )。(2)乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成稱取步驟(1)制備的2. 5g乙酰丙酮二羰基銠，在氮氣保護下，用SOmL正己烷將其 溶解，升溫至60°C，加入三苯基膦3. Ig,即有氣泡產生，反應開始，待CO全部逸出，不再有氣 泡產生后，反應液室溫放置冷卻，析出黃色晶體，過濾，濾液可以作為本步驟的合成母液回 用，濾餅真空干燥即得4. 68g乙酰丙酮三苯膦羰基銠(銠含量為20. 9% )(收率以銠理論產 量計算為98.0% )。實施例5
(1)乙酰丙酮二羰基銠的合成將5. OgRhCl3. 3H20(銠含量 38. 5% )和 IOOmL N，N 二甲基甲酰胺(DMF)加入三 口燒瓶中，在氮氣保護下，加熱至150°C，待三氯化銠全部溶解后，再加入40mL乙酰丙酮， 150°C回流反應1. Oh,溶液逐漸由紅棕色變為橙黃色，反應液室溫放置冷卻后，加入質量終 濃度1 %氫氧化鉀以及質量終濃度2 %氫氧化鈉混合水溶液500mL，紅色沉淀逐漸析出，過 濾，濾餅水洗，干燥，得到乙酰丙酮二羰基銠4. 61g，(銠含量為39. 9% )(收率以銠理論產 量計算為95.6% )。(2)乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成稱取步驟(1)制備的2. 5g乙酰丙酮二羰基銠，在氮氣保護下，用SOmL正辛烷將其 溶解，升溫至90°C，加入三苯基膦4. Og,即有氣泡產生，反應開始，待CO全部逸出，不再有氣 泡產生后，反應液室溫放置冷卻，析出黃色晶體，過濾，濾液可以作為本步驟的合成母液回 用，濾餅真空干燥，即得乙酰丙酮三苯膦羰基銠4. 73g(銠含量為20. 9% )(收率以銠理論產 量計算為99.0% )。
實施例6(1)乙酰丙酮二羰基銠的合成將5. OgRhCl3. 3H20(銠含量38. 5%)和IOOmL N，N二甲基甲酰胺(DMF)加入三口燒 瓶中，在氮氣保護下，加熱至150°C，待三氯化銠全部溶解后，再加入50mL乙酰丙酮，150°C 回流反應lh，溶液逐漸由紅棕色變為橙黃色，反應液室溫放置冷卻后，加入600mL 3%氫氧 化鈉水溶液，紅色沉淀逐漸析出，過濾，濾餅水洗，干燥，得到乙酰丙酮二羰基銠4. 68g，(銠 含量為39. 9% )(收率以銠理論產量計算為97. 0% )。(2)乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成稱取步驟(1)制備的2. 5g乙酰丙酮二羰基銠，在氮氣保護下，采用實施例5中步 驟(2)的濾液90mL將其溶解，升溫至95°C，加入三苯基膦2. 5g，即有氣泡產生，反應開始， 待CO全部逸出，不再有氣泡產生后，反應液室溫放置冷卻，析出黃色晶體，過濾，濾餅真空 干燥，即得乙酰丙酮三苯膦羰基銠4. 73g(銠含量為20. 9% )(收率以銠理論產量計算為 99. 0% )。對比例1(1)乙酰丙酮二羰基銠的合成將5. OgRhCl3. 3H20(銠含量38. 5% )和100mLN，N 二甲基甲酰胺(DMF)加入三口燒 瓶中，在氮氣保護下，加熱至150°C，待三氯化銠全部溶解后，再加入50mL乙酰丙酮，148°C 回流反應1. 5h，溶液逐漸由紅棕色變為橙黃色，反應液室溫放置冷卻后，加入500mL去離子 水，紅色沉淀逐漸析出，過濾，濾餅水洗，干燥，用IOOmL正己烷重結晶，得到4. 43g乙酰丙酮 二羰基銠(銠含量為39. 9% )(收率以銠理論產量計算為92. 0% )。(2)乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成稱取步驟(1)制備的2. 5g乙酰丙酮二羰基銠，在氮氣保護下，用甲苯IOOmL將其 溶解，升溫至90°C，加入三苯基膦5g，即有氣泡產生，反應開始，待CO全部逸出，不再有氣泡 產生后，反應液室溫放置冷卻，旋轉蒸發除去約50%溶劑，得4. 53g乙酰丙酮三苯膦羰基銠 (銠含量為20. 9% )(收率以銠理論產量計算為95. 0% )。對比例2
(1)乙酰丙酮二羰基銠的合成將5. OgRhCl3. 3H20(銠含量38. 5% )和120mLN，N 二甲基甲酰胺(DMF)加入三口燒 瓶中，在氮氣保護下，加熱至150°C，待三氯化銠全部溶解后，再加入45mL乙酰丙酮，150°C 回流反應1. Oh,溶液逐漸由紅棕色變為橙黃色，反應液室溫放置冷卻后，加入600mL去離 子水，紅色沉淀逐漸析出，過濾，濾餅水洗，干燥，得到4. 40g乙酰丙酮二羰基銠(銠含量為 39. 9% )(收率以銠理論產量計算為91. 3% )。(2)乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成稱取步驟(1)所制備的2. 5g乙酰丙酮二羰基銠，在氮氣保護下，用苯90mL將其溶 解，升溫至90°C，加入三苯基膦4. Og,即有氣泡產生，反應開始，待CO全部逸出，不再有氣泡 產生后，反應液室溫放置冷卻，旋轉蒸發除去約50%溶劑，得4. 54g乙酰丙酮三苯膦羰基銠 (銠含量為20. 9% )(收率以銠理論產量計算為95. )。
權利要求
1.一種乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成方法，所述方法為(1)將水合三氯化銠與N， N-二甲基甲酰胺混合，在氮氣保護下，加熱至130 150°C，待三氯化銠全部溶解后，再加 入乙酰丙酮，加熱至回流反應0. 5 1.證，將反應液室溫放置冷卻，加入沉淀增強劑析出沉 淀，沉淀后處理制得乙酰丙酮二羰基銠；( 將步驟(1)制備的乙酰丙酮二羰基銠用有機溶 劑溶解，加入三苯基膦，即有氣泡產生，待不再有氣泡產生后，反應液后處理制得乙酰丙酮 三苯基膦羰基銠；所述的有機溶劑為C5 ClO的直連烷烴或C6 C8環烷烴。
2.如權利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成方法，其特征在于所述的步驟 ⑴中所述的N，N- 二甲基甲酰胺的體積用量以三氯化銠質量計為10 50mL/g，所述乙酰 丙酮的體積用量以三氯化銠質量計為5 20mL/g。
3.如權利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成方法，其特征在于所述的沉淀 增強劑為無機鹽水溶液或無機堿水溶液或無機鹽與無機堿混合水溶液。
4.如權利要求1或3所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成方法，其特征在于所述的 步驟(1)所述的無機鹽為下列一種或兩種以上任意比例的混合氯化鈉、氯化鉀、碳酸鈉、 碳酸鉀和碳酸氫鉀；所述的無機堿為下列一種或兩種任意比例的混合氫氧化鈉或氫氧化 鉀。
5.如權利要求1或3所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成方法，其特征在于所述無 機鹽水溶液或無機堿水溶液或無機鹽與無機堿混合水溶液的體積用量以三氯化銠質量計 均為50 500mL/g ；所述的無機鹽水溶液或無機堿水溶液的質量濃度為1 10%，所述無 機鹽與無機堿混合水溶液中無機鹽與無機堿質量終濃度均為1 10%。
6.如權利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成方法，其特征在于所述的步驟 (2)所述的有機溶劑為C5 C9的直連烷烴或C6 C8環烷烴。
7.如權利要求5所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成方法，其特征在于所述的有機 溶劑為下列一種或兩種以上任意比例的混合正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、環己烷、環 庚烷或環辛烷。
8.如權利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成方法，其特征在于所述的乙酰 丙酮二羰基銠與三苯基膦質量比為1 1.0 2.0;所述有機溶劑的體積用量以乙酰丙酮 二羰基銠質量計為20 200mL/g。
9.如權利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成方法，其特征在于所述的步驟 (2)按以下方法進行在氮氣保護下，將步驟(1)制備的乙酰丙酮二羰基銠用有機溶劑溶 解，加熱至50 110°C，加入三苯基膦，即有氣泡產生，待不再有氣泡產生后，將反應液后處 理制得乙酰丙酮三苯基膦羰基銠；所述的有機溶劑為C5 C9的直連烷烴或C6 C8環烷 烴。
10.如權利要求1所述的乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成方法，其特征在于所述的方 法按照以下步驟進行(1)將水合三氯化銠與N，N-二甲基甲酰胺混合，在氮氣保護下，加熱 至140 150°C，待三氯化銠全部溶解后，再加入乙酰丙酮，加熱至回流反應0. 5 1.證，將 反應液室溫放置冷卻，加入無機鹽水溶液或無機堿水溶液或無機鹽與無機堿混合水溶液， 析出沉淀，過濾，濾餅水洗，干燥，制得乙酰丙酮二羰基銠；所述的N，N-二甲基甲酰胺的體 積用量以三氯化銠質量計為20 40mL/g，所述乙酰丙酮的體積用量以三氯化銠質量計為 5 10mL/g，所述無機鹽水溶液或無機堿水溶液或無機鹽與無機堿的混合水溶液的體積用量以三氯化銠質量計為80 150mL/g ； (2)在氮氣保護下，將步驟(1)制備的乙酰丙酮二羰 基銠用有機溶劑溶解，加熱至60 90°C，加入三苯基膦，待無氣泡逸出后，將反應液室溫放 置冷卻，析出晶體，過濾，濾液可以作為本步驟的母液回用，濾餅真空干燥制得乙酰丙酮三 苯基膦羰基銠；所述乙酰丙酮二羰基銠與三苯基膦質量比為1 1. 0 1. 5 ；所述有機溶劑 的體積用量以乙酰丙酮二羰基銠質量計為30 70mL/g ；所述的有機溶劑為下列一種或兩 種以上任意比例的混合正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、環己烷、環庚烷或環辛烷。
全文摘要
本發明公開了一種乙酰丙酮三苯基膦羥基銠的合成方法，一種乙酰丙酮三苯基膦羰基銠的合成方法，所述方法為(1)將水合三氯化銠與N，N-二甲基甲酰胺混合，在氮氣保護下，加熱至120～150℃，全部溶解后，再加入乙酰丙酮，加熱至回流反應完全，將反應液室溫放置冷卻，加入無機鹽水溶液或無機堿水溶液或無機鹽和無機堿混合水溶液，析出沉淀，沉淀后處理制得乙酰丙酮二羰基銠；(2)將步驟(1)制備的乙酰丙酮二羰基銠用有機溶劑溶解，加入三苯基膦，反應開始，待沒有氣泡逸出后，制得乙酰丙酮三苯基膦羰基銠；本發明提高了產物分步收率和單程總收率，采用相對環境友好型溶劑，降低生產成本，具有明顯的經濟和環境優勢。
文檔編號C07F15/00GK102093432SQ201110032588
公開日2011年6月15日 申請日期2011年1月29日 優先權日2011年1月29日
發明者夏軍, 姚洪 申請人:杭州凱大催化金屬材料有限公司