專利名稱：一種從天山云杉中提取3,4二羥基苯乙酮的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種3，4-二羥基苯乙酮的提取方法，尤其是涉及一種從天山云杉中 提取3，4 二羥基苯乙酮的方法。
背景技術：
天山云杉G0Zcea schrenkiana Fisch. et Mey.)為亞洲中部山地特有種，是天山 山地最主要的地帶性森林植被，在中國僅見于新疆，主要分布在天山南北坡和昆侖山西部 北坡，它是構成天山乃至整個新疆森林生態(tài)系統的物質主體。3，4-二羥基苯乙酮(DHAP)，分子式為C8H8O3,為細簇針狀結晶，熔點119 121°C，溶于水、乙醇、丙酮及氯仿，稍溶于苯，不溶于石油醚，該化合物具有抗心血管疾病的 功效，濃度為0. 5mg/ml的3，4-二羥基苯乙酮能明顯抑制ADP誘導血小板發(fā)生凝集的作用， 具有廣泛的應用前景。目前3，4-二羥基苯乙酮還無法人工合成，主要是從冬青科植物禿毛冬青(Ilex pubescens Hook, et Arn. var. glaber Chang )的葉中提取,但是現有提取方法中，3，4-二 羥基苯乙酮的雜質含量較高，純度較低，一般約為84. 3%，工藝過程較復雜并且提取效率低， 提取率約為72. 6 %。目前未發(fā)現天山云杉中含有3，4-二羥基苯乙酮及其具體提取方法的 相關研究報道。
發(fā)明內容
本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種工藝簡單，雜質少，純度高，提取效率較高 的從天山云杉中提取3，4- 二羥基苯乙酮的方法。本發(fā)明解決上述技術問題所采用的技術方案為一種從天山云杉中提取3，4-二 羥基苯乙酮的方法，具體包括以下步驟
(1)將風干的天山云杉的葉片粉碎，過45-60目篩，獲得天山云杉粉末；
(2)將天山云杉粉末裝入超聲萃取釜中加入蒸餾水，于35°C氣升式攪拌條件下，超聲提 取觀時11，得到天山云杉提取液，所述的天山云杉粉末與所述的蒸餾水的質量體積比為1 18-22 (Kg/L)；
(3)按體積比1:1，在上述天山云杉提取液中加入乙醚，振蕩萃取25-35min，分相得 到乙醚萃余相和首次乙醚萃取相，然后按體積比1:1，在乙醚萃余相中加入乙醚，振蕩萃取 25-35min，分相得到乙醚萃余相和再次乙醚萃取相，乙醚萃余相用乙醚共重復萃取3_5次， 合并各次所得的乙醚萃取相得到乙醚萃取液；
(4)在壓力為450-500P的條件下，將乙醚萃取液減壓濃縮25-35min，濃縮液過100-150 目硅膠柱層析，硅膠柱首次用體積比9:1的石油醚與乙酸乙酯混合液洗脫，洗脫體積為1個 柱體積；其次用體積比8:2的石油醚與乙酸乙酯混合液洗脫，洗脫體積為1個柱體積；再次 用體積比7:3的石油醚與乙酸乙酯混合液洗脫，洗脫體積為3個柱體積；然后用體積比7 4的石油醚與乙酸乙酯混合液洗脫，洗脫體積為3個柱體積；最后用體積比6 :4的石油醚與乙酸乙酯混合液洗脫，洗脫體積為3個柱體積，收集最后一次洗脫液，在壓力為450-500P的 條件下，減壓濃縮35-45min，得到淺黃色針狀晶體，該結晶化合物為3，4-二羥基苯乙酮；上 述各次洗脫的流速都為每秒2-3滴。步驟(2)中超聲提取的超聲發(fā)生方式為它激式超聲發(fā)聲，徑向振動柱狀換能器， 超聲波功率為100W，超聲頻率為^kHz,提取方式為間隔aiiin超聲一次，每次細土11。與現有技術相比，本發(fā)明的優(yōu)點在于一種從天山云杉中提取3，4-二羥基苯乙酮 的方法，通過對天山云杉的葉片粉碎，超聲提取，乙醚多次萃取，合并各次所得的乙醚萃取 相得到乙醚萃取液，減壓濃縮，過硅膠柱層析，依次用各體積比的石油醚與乙酸乙酯混合液 洗脫，最后收集6 4的洗脫液減壓濃縮，得到淺黃色針狀晶體的3，4- 二羥基苯乙酮，本發(fā) 明首次從天山云杉中提取得到3，4-二羥基苯乙酮的淺黃色針狀晶體，提取率可達98 %， 本發(fā)明得到的淺黃色針狀晶體中3，4-二羥基苯乙酮純度達99%，雜質含量很少，純度高，為 3，4- 二羥基苯乙酮的單方在心血管病的研究和應用提供了原料基礎，本發(fā)明的方法工藝過 程較簡單，適合工業(yè)化生產，因此本發(fā)明是一種工藝簡單，雜質少，純度高，提取效率較高的 從天山云杉中提取3，4-二羥基苯乙酮的方法。
具體實施例方式以下結合實施例對本發(fā)明作進一步詳細描述。實施例1
一種從天山云杉中提取3，4- 二羥基苯乙酮的方法，以天山云杉針葉為原料，具體包括 以下步驟
(1)將風干的天山云杉的葉片粉碎，過陽目篩，獲得IOKg天山云杉粉末；
(2)將上述天山云杉粉末裝入超聲萃取釜中，加入200升蒸餾水，于35°C氣升式攪拌條 件下，超聲提取^min，得到天山云杉提取液，超聲提取的超聲發(fā)生方式為它激式超聲發(fā) 聲，徑向振動柱狀換能器，超聲波功率為100W，超聲頻率為^kHz,提取方式為間隔aiiin超 聲一次，每次細in ；該超聲提取方式，細胞破壁效果較好，有效成份易被提取；
(3)按體積比1:1在上述天山云杉提取液中加入乙醚，振蕩萃取25min，分相得到乙醚 萃余相和首次乙醚萃取相，再按體積比1:1用乙醚對乙醚萃余相振蕩萃取25min，分相得到 乙醚萃余相和再次乙醚萃取相，乙醚萃余相用乙醚共重復萃取4次，得到5次的乙醚萃取 相，合并各次所得乙醚萃取相得到乙醚萃取液；通過乙醚多次反復萃取，有效成份提取率較 尚；
(4)在壓力為450-500P的條件下，將乙醚萃取液減壓濃縮25-35min，濃縮液過100-150 目硅膠柱層析，硅膠柱首次用體積比9:1的石油醚與乙酸乙酯混合液洗脫，洗脫體積為1個 柱體積；其次用體積比8:2的石油醚與乙酸乙酯混合液洗脫，洗脫體積為1個柱體積；再次 用體積比7:3的石油醚與乙酸乙酯混合液洗脫，洗脫體積為3個柱體積；然后用體積比7 4的石油醚與乙酸乙酯混合液洗脫，洗脫體積為3個柱體積；最后用體積比6 :4的石油醚與 乙酸乙酯混合液洗脫，洗脫體積為3個柱體積，各次洗脫的流速都為每秒2-3滴；收集最后 一次洗脫液，在壓力為450-500P的條件下，減壓濃縮35-45min，得到淺黃色針狀晶體，該結 晶化合物為3，4_ 二羥基苯乙酮，經測定該結晶3，4_ 二羥基苯乙酮的純度為99. 7 % ；本實 施例的天山云杉針葉中3，4-二羥基苯乙酮提取率達到98.
實施例2
一種從天山云杉中提取3，4-二羥基苯乙酮的方法，與實施例1基本相同，所不同的只 是天山云杉葉片粉碎后45目篩，IOKg天山云杉粉末用220升蒸餾水提取，乙醚萃余相用乙 醚共重復萃取3次，得到的結晶化合物中3，4-二羥基苯乙酮的純度為99. 5 %，本實施例3， 4- 二羥基苯乙酮提取率達到98. 1%。實施例3
一種從天山云杉中提取3，4-二羥基苯乙酮的方法，與實施例1基本相同，所不同的只 是天山云杉葉片粉碎后60目篩，IOKg天山云杉粉末用180升蒸餾水提取，乙醚萃余相用乙 醚共重復萃取5次，得到的結晶化合物中3，4-二羥基苯乙酮的純度為99. 8 %，本實施例3， 4- 二羥基苯乙酮提取率達到98. 4%。綜上所述，本發(fā)明一種從天山云杉中提取3，4-二羥基苯乙酮的方法，與現有技術 相比提取率平均提高了 25 %，純度平均提高了 15 %。
權利要求
1.一種從天山云杉中提取3，4-二羥基苯乙酮的方法，其特征在于包括以下步驟(1)將風干的天山云杉的葉片粉碎，過45-60目篩，獲得天山云杉粉末；(2)將天山云杉粉末裝入超聲萃取釜中，加入蒸餾水，于35°C氣升式攪拌條件下，超聲 提取^min，得到天山云杉提取液，所述的天山云杉粉末與所述的蒸餾水的質量體積比為 118-22 ；(3)按體積比1:1，在上述天山云杉提取液中加入乙醚，振蕩萃取25-35min，分相得 到乙醚萃余相和首次乙醚萃取相，然后按體積比1:1，在乙醚萃余相中加入乙醚，振蕩萃取 25-35min，分相得到乙醚萃余相和再次乙醚萃取相，乙醚萃余相用乙醚共重復萃取3_5次， 合并各次所得的乙醚萃取相得到乙醚萃取液；(4)在壓力為450-500P的條件下，將乙醚萃取液減壓濃縮25-35min，濃縮液過100-150 目硅膠柱層析，硅膠柱首次用體積比9:1的石油醚與乙酸乙酯混合液洗脫，洗脫體積為1個 柱體積；其次用體積比8:2的石油醚與乙酸乙酯混合液洗脫，洗脫體積為1個柱體積；再次 用體積比7:3的石油醚與乙酸乙酯混合液洗脫，洗脫體積為3個柱體積；然后用體積比7 4的石油醚與乙酸乙酯混合液洗脫，洗脫體積為3個柱體積，最后用體積比6 4的石油醚與 乙酸乙酯混合液洗脫，洗脫體積為3個柱體積，收集最后一次洗脫液，在壓力為450-500P的 條件下，減壓濃縮35-45min，得到淺黃色針狀晶體；上述各次洗脫的流速都為每秒2_3滴。
2.根據權利要求1所述的一種從天山云杉中提取3，4-二羥基苯乙酮的方法，其特征在 于步驟(2)中超聲提取的超聲發(fā)生方式為它激式超聲發(fā)聲，徑向振動柱狀換能器，超聲 波功率為100W，超聲頻率為^kHz,提取方式為間隔aiiin超聲一次，每次細土11。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種從天山云杉中提取3,4-二羥基苯乙酮的方法，通過對天山云杉的葉片粉碎，超聲提取，乙醚多次萃取，合并各次的乙醚萃取相得到乙醚萃取液，減壓濃縮，過硅膠柱層析，依次用各體積比石油醚與乙酸乙酯混合液洗脫，最后收集6∶4的洗脫液減壓濃縮，得到淺黃色針狀晶體。本發(fā)明首次從天山云杉中提取得到3,4-二羥基苯乙酮的淺黃色針狀晶體，提取率達98%，該淺黃色針狀晶體中3,4-二羥基苯乙酮純度達99%，雜質含量很少，為3,4-二羥基苯乙酮的單方在心血管病的研究和應用提供了原料基礎，本發(fā)明的方法工藝過程較簡單，適合工業(yè)化生產，因此本發(fā)明是一種工藝簡單，雜質少，純度高，提取效率較高的從天山云杉中提取3,4-二羥基苯乙酮的方法。
文檔編號C07C45/78GK102134185SQ20111002118
公開日2011年7月27日 申請日期2011年1月19日 優(yōu)先權日2011年1月19日
發(fā)明者王強 申請人:浙江大學寧波理工學院