用作殺螨劑和殺昆蟲劑的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物的制作方法

專利名稱：用作殺螨劑和殺昆蟲劑的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物的制作方法
用作殺螨劑和殺昆蟲劑的3-三唑基苯基取代的硫化物衍
生物本發明涉及新的3-三唑基苯基-取代的硫化物衍生物，涉及其作為殺螨劑和殺昆蟲劑用于防治動物有害物(animal pest)的用途，并涉及其制備方法。多種取代的苯基雜環基硫化物衍生物及其殺昆蟲和殺螨活性已經在文獻中有述，記載于 WO 1999/055668、WO 2006/043635、JP 2007-284386、JP 2007-284387、JP 2007-284356 和 WO 2009/051245 中。已知于上述說明書中的活性化合物在它們的使用中具有缺點，其對動物有害物不具有或具有不足的殺昆蟲和/或殺螨活性，特別是在較低施用率時。因此，本發明的一個目標是提供相應的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物，其可以用作殺昆蟲劑和/或殺螨劑，特別是在較低施用率下對動物有害物具有令人滿意的殺昆蟲和/或殺螨活性，在作物植物栽培中具有高選擇性和高的相容性。目前發現了新的式⑴化合物
權利要求
1.式(I)的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物
2.權利要求1的式⑴化合物，其中X為N或C-A°，其中A°為氫、鹵素、氰基、(C「C6)燒基、(C「C6)燒氧基、(C「C6)鹵代烷基、 (C「C6)鹵代烷氧基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C7) 酰基、(C2-C5)鹵代烷基羰基或者NR3R4,其中R3和R4彼此獨立地為氫、(C1-C6)烷基、(C1-C6) 鹵代烷基、(C1-C6)氰基烷基、(C1-C6)羥基烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)鹵代烯基、(C2-C6)氰基烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)鹵代炔基、(C2-C6)氰基炔基、(C1-C7)酰基、(C2-C7)烷氧基羰基，或者R3和R4，與它們所連結的N原子一起，可以形成一個任選地被(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基和/或(C1-C4)鹵代烷基取代的、飽和或不飽和的5元或6元環，其任選地被雜原子間隔， A1為三氟甲基，如果X為N，或者為氫、(C1-C6)烷基、(C1-C6)鹵代烷基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C7)酰基、 (C2-C5)鹵代烷基羰基、羧基或者(C2-C7)烷氧基羰基，如果X為C-A°，B°為氫、氨基、鹵素、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)鹵代烷基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6) 鹵代烷硫基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)鹵代烷氧基，B1、B2和B3各自彼此獨立地為氫、鹵素、氰基、硝基、(C1-C6)烷基、(C1-C6)鹵代烷基、 (C1-C6)氰基烷基、(C1-C6)羥基烷基、(C2-C7)烷氧基羰基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)鹵代烯基(C2-C6)氰基烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)鹵代炔基、(C2-C6)氰基炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)鹵代烷氧基、(C1-C6)氰基烷氧基、(C2-C5) 烷氧基羰基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)鹵代烷硫基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷硫基、(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)鹵代烷基亞磺酰基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷基亞磺酰基、(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C6)鹵代烷基磺酰基、 (C1-C3)烷氧基-(C1-C6)烷基磺酰基、(C1-C7)酰基、(C2-C5)鹵代烷基羰基、羧基、(C2-C7)烷氧基羰基或者NR3R4,其中R3和R4彼此獨立地為氫、(C1-C6)烷基、(C1-C6)鹵代烷基、(C1-C6) 氰基烷基、(C1-C6)羥基烷基、(C1-C6)烷氧基-(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷硫基-(C1-C6)烷基、 (C2-C6)烯基、(C2-C6)鹵代烯基、(C2-C6)氰基烯基、(C2-C6)炔基、(C2-C6)鹵代炔基、(C2-C6) 氰基炔基、(C1-C7)酰基、(C2-C7)烷氧基羰基，或者R3和R4，與它們所連結的N原子一起，可以形成一個任選地被(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷基取代的飽和或不飽和的5元或6元環，其任選地被雜原子間隔， η為數值0、1或2， R1為氫或(C1-C4)烷基，R2為CHF2、CF2Cl、CFCl2、氰基或者(C2-C6)鹵代烷基；或者為任選地取代的(C3-C8)環烷基或者(C3-C8)環烯基，它們各自被一個或多個雜原子間隔；或為取代的(C3-C6)環烷基或者(C3-C6)環烯基；并且，如果R1不是氫，R2可以另外為CF3。
3.權利要求1和2中任一項的式(I)化合物，其中X為N或C-A°，其中A°為氫、商素、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或者(C「C4)鹵代焼基，A1為三氟甲基，如果X為N，或者為氫、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)酰基、 (C2-C4)鹵代烷基羰基、羧基或者(C2-C4)烷氧基羰基，如果X為C-A°， A2為氫，B°為氫、氨基、鹵素、氰基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4) 鹵代烷硫基、(C1-C4)烷氧基或者(C1-C4)鹵代烷氧基，B\B2和B3彼此獨立地為氫、鹵素、氰基、硝基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C2-C4) 烯基、(C1-C4)烷氧基或者(C1-C4)鹵代烷氧基， η為數值0或1，R1為氫或(C1-C2)烷基，R2為CHF2、CF2Cl、CFCl2、氰基或者(C2-C4)鹵代烷基；或者為任選地取代的(C3-C6)環烷基或者(C3-C6)環烯基，它們各自被一個或多個雜原子間隔；或為取代的(C3-C6)環烷基；并且，如果R1不是氫，R2可以另外為CF3。
4.權利要求1至3中任一項的式(I-A)化合物，
5.權利要求1的式(I-B)化合物，
6.制備權利要求4的式(I-A)化合物的方法，其特征在于(A)式(VII)的苯胺
7.權利要求6的方法，其特征在于通式(IV-A)——其中A1Uj2和B3如權利要求4或6所定義——的化合物制備如下將通式(VIII)的硼酸
8.權利要求6的方法，其特征在于通式(IV-A)——其中A1Uj2和B3如權利要求4或6所定義——的化合物制備如下將通式(VI)的胼
9.活性化合物組合物，其含有至少一種權利要求1至5中任一項的式(I)、(I-A)或 (I-B)的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物，以及至少一種其他的選自以下組的活性殺昆蟲、殺螨或殺線蟲的化合物(1)乙酰膽堿酯酶(AChE)抑制劑，例如氨基甲酸酯類，例如，棉鈴威、涕滅威、噁蟲威、丙硫克百威、丁酮威、丁酮砜威、甲萘威、 克百威、丁硫克百威、乙硫苯威、仲丁威、伐蟲脒、呋線威、異丙威、甲硫威、滅多威、速滅威、 殺線威、抗蚜威、殘殺威、硫雙威、久效威、唑蚜威、混殺威、滅除威和滅殺威；或者有機磷酸酯類，例如，乙酰甲胺磷、甲基吡惡磷、谷硫磷、乙基谷硫磷、硫線磷、氯氧磷、 毒蟲畏、氯甲硫磷、毒死蜱、蠅毒磷、殺螟腈、甲基內吸磷、二嗪農、敵敵畏/DDVP、百治磷、樂果、甲基毒蟲畏、乙拌磷、苯硫磷、乙硫磷、滅線磷、伐滅磷、苯線磷、殺螟硫磷、倍硫磷、噻唑酮磷、庚烯磷、異柳磷、0-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水楊酸異丙酯、噁唑啉、馬拉硫磷、滅蚜磷、甲胺磷、殺撲磷、速滅磷、久效磷、二溴磷、氧化樂果、亞砜磷、甲基對硫磷、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、胺丙畏、丙硫磷、吡唑硫磷、噠嗪硫磷、喹噁磷、治螟磷、丁基嘧啶磷、雙硫磷、特丁硫磷、殺蟲畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敵百蟲和蚜滅磷，(2)GABA門控的氯離子通道拮抗劑，例如有機氯類，例如氯丹和硫丹(α_)；或者fiprol類(苯基吡唑類)，例如乙蟲腈、氟蟲腈、pyrafluprole和pyriprole，(3)鈉通道調節劑/電壓依賴性鈉通道阻滯劑，例如，擬除蟲菊酯類，例如氟丙菊酯、烯丙菊酯(d-順-反，d-反)、聯苯菊酯、生物烯丙菊酯、 生物烯丙菊酯-S-環戊基異構體、生物芐呋菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯(β _)、氯氟氰菊酯(Y-、λ-)、氰氯菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)、苯醚氯菊酯[(IR)-反式-異構體]、溴氰菊酯、dimefluthrin、右旋烯炔菊酯[(EZ) - (IR)-異構體]、S-氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯(τ _)、鹵醚菊酯、咪炔菊酯、甲氧芐氟菊酯、 氯菊酯、苯醚菊酯[(IR)-反式異構體]、右旋炔丙菊酯、丙氟菊酯、除蟲菊酯、芐呋菊酯、RU 15525、氟硅菊酯、七氟菊酯、胺菊酯[(IR)-異構體]、四溴菊酯、四氟菊酯和ZXI 8901 ；或者 DDT;或者甲氧滴滴涕，(4)煙堿能乙酰膽堿受體激動劑，例如，新煙堿類，例如，啶蟲脒、噻蟲胺、呋蟲胺、吡蟲啉、烯啶蟲胺、噻蟲啉、噻蟲嗪；或者煙堿，(5)變構乙酰膽堿受體調節劑(激動劑)，例如多殺霉素類，例如spinetoram和多殺菌素，(6)氯離子通道活化劑類，例如avermectin類/米爾倍霉素類，例如阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、1印imectin 和彌拜菌素，(7)保幼激素類似物類，例如烯蟲乙酯、烯蟲炔酯、烯蟲酯；或者苯氧威；吡丙醚，(8)作用原理未知或不明確的活性化合物，例如熏蒸劑，例如甲基溴化物和其他的烷基鹵化物；或者氯化苦；磺酰基氟化物；焦硼酸鈉；吐酒石，(9)選擇性拒食劑，例如吡蚜酮；或氟啶蟲酰胺，(10)螨生長抑制劑，例如，四螨嗪、diflovidazin、噻螨酮、乙螨唑，(11)昆蟲腸道膜微生物干擾劑類，例如蘇云金芽孢桿菌以色列亞種、球形芽孢桿菌紡錘變種、蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種、蘇云金芽孢桿菌庫爾斯塔克亞種、蘇云金芽孢桿菌粉蟲亞種以及 BT 植物蛋白質，例如 CrylAb、CryIAc, CrylFa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb, Cry34/35Abl,(12)氧化磷酸化抑制劑、ATP干擾劑類，例如，丁醚脲；或者有機錫化合物類，例如，三唑錫、三環錫、苯丁錫；或者炔螨特；三氯殺螨砜，(13)通過間隔H質子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶聯劑類，例如，蟲螨腈和DN0C，(14)煙堿能乙酰膽堿受體拮抗劑，例如，殺蟲磺、殺螟丹(氫氯化物)、硫環殺和殺蟲雙，(15)幾丁質生物合成抑制劑，0型，例如，苯甲酰脲類，例如雙三氟蟲脲、氟啶脲、除蟲脲、氟環脲、氟蟲脲、氟鈴脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟脲、氟苯脲和殺鈴脲，(16)幾丁質生物合成抑制劑，1型，例如，噻嗪酮，(17)蛻皮干擾劑，例如，滅蠅胺，(18)蛻皮激素激動劑/干擾劑類，例如，二酰基胼類，例如環蟲酰胼、氯蟲酰胼、甲氧蟲酰胼和蟲酰胼，(19)章魚胺能激動劑類，例如，雙甲脒，(20)復合體-III電子轉移抑制劑，例如，伏蟻腙；滅螨醌；嘧螨酯，(21)復合體-I電子轉移抑制劑，例如METI殺螨劑類，例如，喹螨醚、唑螨酯、嘧螨醚、噠螨靈、吡螨胺、唑蟲酰胺；或者魚藤酮，(22)電壓依賴性鈉通道阻滯劑，例如茚蟲威；氰氟蟲胺，(23)乙酰輔酶A羧化酶抑制劑，例如，特窗酸衍生物，例如螺螨酯和螺甲螨酯；或者特特拉姆酸衍生物，例如螺蟲乙酯，(24)復合體-IV電子轉移抑制劑，例如，膦類，例如磷化鋁、磷化鈣、膦、磷化鋅；或者氰化物，(25)復合體-II電子轉移抑制劑，例如，cyenopyrafen，(28)蘭諾定受體效應物，例如二酰胺，如氟蟲酰胺、氯蟲酰胺、 cyantrani 1 ipro 1 e (Cyazypyr)以及 3-溴-N- {2-溴-4-氯 _6-[(1_ 環丙基乙基) 氨基甲酰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1Η-吡唑-5-甲酰胺或2-[3，5_ 二溴-2- ({[3-溴-1- (3-氯吡啶-2-基)-IH-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]_1，2- 二甲基胼羧酸甲酯，其他作用機理未知的活性化合物，例如，印楝素、amidoflumet、苯螨特、聯苯胼酯、滅螨錳、冰晶石、丁氟螨酯、三氯殺螨醇、fluensulfone(5-氯-2-[(3，4，4-三氟丁-3-烯-1-基) 磺酰基]-1，3-噻唑)、flufenerim、啶蟲丙醚和pyrifluquinazon ；以及基于堅強芽孢桿菌的產品(1-1582，BioNeem，Votivo)以及下列已知的活性化合物4-{[(6_溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)_酮、4-{[(6_氟吡啶-3-基)甲基](2，2_二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)_酮、4-{[(2_氯-1，3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2 (5H)-酮、4- {[ (6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基} 呋喃-2 (5H)-酮、4- {[ (6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2- 二氟乙基)氨基}呋喃_2 (5H)-酮、 4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2 (5H)-酮、4-{[(5，6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)_酮、4-{[(6_氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](環丙基)氨基}呋喃-2 (5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](環丙基)氨基}呋喃-2 (5H)-酮、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)_酮、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧代-λ4-亞硫烷基氨腈、[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基) 氧代-λ4-亞硫烷基氨腈以及其非對映體(A)和(B)
10.組合物，其含有至少一種權利要求1至5中任一項的式(I)、(I-A)或(I-B)的化合物或一種權利要求9的活性化合物組合物，以及至少一種滲透劑。
11.權利要求6的通式(II-A)的化合物，
12.農業化學組合物，其特征在于，其含有至少一種權利要求1至5的式(I)、(I-A)或 (I-B)的化合物或一種權利要求9或10的組合物，以及填充劑和/或表面活性物質。
13.制備農業化學組合物的方法，其特征在于，將權利要求1至5的式(I)、(I-A)或 (I-B)的化合物或一種權利要求9或10的組合物與填充劑和/或表面活性物質混合。
14.防治動物有害物的方法，其特征在于，將權利要求1至5的式(I)、(I-A)或(I-B) 的化合物或一種權利要求9、10和12中任一項的組合物作用于有害物和/或其生境。
15.權利要求1至5中任一項的式(I)、(I-A)或(I-B)的化合物或一種權利要求9、10 或12中任一項的組合物的用途，用于在作物保護、材料保護和/或獸醫領域中防治動物有害物。
全文摘要
本發明涉及新的式(I)的3-三唑基苯基取代的硫化物衍生物，式中A1、A2、B0、B1、B2、B3、X、R1、R2和n如說明書中所定義；涉及其作為殺螨劑和殺昆蟲劑用于防治動物有害物的用途，并且涉及其制備方法。
文檔編號C07D249/08GK102471291SQ201080036655
公開日2012年5月23日 申請日期2010年8月7日 優先權日2009年8月20日
發明者A·庫勒, A·沃斯特, B·艾麗格, N·呂, R·菲舍爾, S·安托斯, U·古金斯 申請人:拜爾農作物科學股份公司