專利名稱：脂環(huán)族二胺及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及脂環(huán)族二胺、及其制備方法。
背景技術(shù)：
雙(氨基甲基)環(huán)己烷是可以用作脂族二異氰酸酯(雙(異氰酸基甲基)環(huán)己烷) 的前體的二胺。其在某些聚氨酯系統(tǒng)中可以用作增鏈劑并且可以用作環(huán)氧樹脂固化劑。雙 (氨基甲基)環(huán)己烷以多種異構(gòu)體存在，其中主要用的是1，3_異構(gòu)體和1，4_異構(gòu)體。1， 3-異構(gòu)體和1，4_異構(gòu)體也可以以多種非對映異構(gòu)體形式存在，因?yàn)榘被谆鶊F(tuán)可以各自位于環(huán)己烷環(huán)的平面上方或下方。1，3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷和1，4_雙(氨基甲基)環(huán)己烷混合物可以經(jīng)多種合成路線制備。美國專利3，143，570描述了兩步法，其要求在水中制備和分離中間體固體亞氨基甲基環(huán)己烷甲腈。作為另一個實(shí)例，開始的合成路線使用丁二烯和丙烯醛在Diels-Alder反應(yīng)中形成1，2，3，6_四氫苯甲醛。然后將該中間體加氫甲?；约尤氲诙€醛基團(tuán)并還原胺化以形成所需的二胺。異構(gòu)形式的二胺的混合物按照例如美國專利6，252，121中描述的方法獲得。但是，美國專利6，252，121中描述的使用海綿金屬催化劑或鎳負(fù)載于硅膠/鋁上的催化劑對加氫甲?；?，2，3，6_四氫苯甲醛的還原胺化往往以低收率獲得二胺產(chǎn)物。 顯著部分的起始物質(zhì)形成不期望的副產(chǎn)物和聚合物物質(zhì)。由此，原料成本可能提高并且粗產(chǎn)物的純化可能變得困難和昂貴。聚合物副產(chǎn)物經(jīng)常污染反應(yīng)器和下游純化單元操作。有時可以通過使用烷基胺“保護(hù)”(或“封閉”)醛基團(tuán)來抑制還原胺化反應(yīng)中副產(chǎn)物的形成，例如，描述于美國專利5，041，675和5，055，618中的方法。封閉的基團(tuán)對于聚合反應(yīng)和其它不期望的副反應(yīng)具有較強(qiáng)的耐受性。但是，這種方法需要使用另外的原料并會引入附加的化學(xué)物質(zhì)到反應(yīng)中，而該附加的化學(xué)物質(zhì)稍后必須從粗產(chǎn)物中移除并回收。工藝收率仍遠(yuǎn)達(dá)不到高度經(jīng)濟(jì)工藝所需的收率。而且，經(jīng)二醛中間體生產(chǎn)1，3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷和1，4_雙(氨基甲基)環(huán)己烷可能是困難的，因?yàn)榇呋瘎┑拟g化作用導(dǎo)致收率快速下降。盡管已經(jīng)確定較為穩(wěn)定的催化劑，但是這些催化劑從操作的最開始就提供較低的收率。而且，二醛中間體路線需要可靠和充足地提供丙烯醛。為克服這些催化劑性能問題和避免未來可能存在的丙烯醛供應(yīng)問題，本發(fā)明提供對1，3-氰基環(huán)己烷甲醛和1，4_氰基環(huán)己烷甲醛(CCA)的還原胺化反應(yīng)。該中間體基于丙烯腈原料，而丙烯腈比丙烯醛更易得。腈基團(tuán)的還原和醛官能團(tuán)的還原胺化的同時發(fā)生需要專門的催化劑。傳統(tǒng)的腈還原條件和催化劑比醛還原胺化條件和催化劑更為強(qiáng)烈。因此， 有效使腈基團(tuán)完全還原的催化劑和條件也可能傾向于還原醛為相應(yīng)的醇，從而導(dǎo)致收率降低。另一方面，通常針對醛的還原胺化所選擇的催化劑和條件對于使腈基團(tuán)完全還原通常是無效的，這導(dǎo)致得到中間體氨基腈而使收率降低。而且，現(xiàn)有催化劑相對短的壽命引入了其它挑戰(zhàn)。提供得到良好收率的二胺產(chǎn)物(1，3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷和1，4_雙(氨基甲基)環(huán)己烷)的催化劑對于腈氫化步驟在投入生產(chǎn)的小于250小時的時間之內(nèi)一向不具有它們的活性。針對該方法經(jīng)濟(jì)上可行的催化劑需要遠(yuǎn)遠(yuǎn)較高數(shù)目的壽命小時數(shù)，或者等同的遠(yuǎn)遠(yuǎn)較高數(shù)目的每磅催化劑制得的1，3-雙(氨基甲基)環(huán)己烷和1，4-雙(氨基甲基) 環(huán)己烷的磅數(shù)。因此，期望得到一種方法，通過該方法可以經(jīng)濟(jì)地和以高收率地制備脂環(huán)族雙 (氨基甲基)化合物。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供脂環(huán)族二胺及其制備方法。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明提供脂環(huán)族二胺，包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)料到還原胺化反應(yīng)器系統(tǒng)中的一種或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨，其中所述脂環(huán)族氰基醛選自 1，3_氰基環(huán)己烷甲醛、1，4_氰基環(huán)己烷甲醛、其混合物、及其組合；其中所述一種或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨在一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)的存在下在80°C至約 160°C的溫度和700至3500psig的壓力相互接觸；和其中形成一種或多種脂環(huán)族二胺；和其中所述一種或多種脂環(huán)族二胺選自1，3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1，4_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、其組合、及其混合物。在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明還提供制備脂環(huán)族二胺的方法，包括以下步驟 (1)進(jìn)料一種或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨到還原胺化反應(yīng)器系統(tǒng)中，其中所述脂環(huán)族氰基醛選自1，3_氰基環(huán)己烷甲醛、1，4_氰基環(huán)己烷甲醛、其混合物、及其組合；( 使所述一種或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨在一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)的存在下在 80°C至約160°C的溫度和700至3500psig的壓力相互接觸；和( 從而形成一種或多種脂環(huán)族二胺，其中所述一種或多種脂環(huán)族二胺是選自以下的二胺1，3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1，4_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、其組合、及其混合物。在另一種可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明還提供改善脂環(huán)族二胺的產(chǎn)品收率的方法，包括以下步驟(1)使一種或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨在一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)的存在下在80°C至約160°C的溫度和1400至2500psig的壓力相互接觸， 其中所述脂環(huán)族氰基醛選自1，3_氰基環(huán)己烷甲醛、1，4_氰基環(huán)己烷甲醛、其混合物、及其組合；( 從而改善一種或多種脂環(huán)族二胺的產(chǎn)品收率，其中所述一種或多種脂環(huán)族二胺是選自以下的二胺1，3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1，4_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、其組合、及其混合物。在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實(shí)施方式中任一種的脂環(huán)族二胺及其制備方法、以及改善脂環(huán)族二胺的產(chǎn)品收率的方法，所不同的是首先使所述一種或多種脂環(huán)族氰基醛與氨接觸，然后使該混合物與氫在一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)的存在下接觸。在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實(shí)施方式中任一種的脂環(huán)族二胺及其制備方法、以及改善脂環(huán)族二胺的產(chǎn)品收率的方法，所不同的是反應(yīng)器系統(tǒng)包括一個或多個連續(xù)反應(yīng)器，所述連續(xù)反應(yīng)器包括固定床反應(yīng)器、漿料反應(yīng)器、或其組合。在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實(shí)施方式中任一種的脂環(huán)族二胺及其制備方法、以及改善脂環(huán)族二胺的產(chǎn)品收率的方法，所不同的是固定床反應(yīng)器包括滴流床反應(yīng)器、填充鼓泡塔反應(yīng)器、或逆流反應(yīng)器。在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實(shí)施方式中任一種的脂環(huán)族二胺及其制備方法、以及改善脂環(huán)族二胺的產(chǎn)品收率的方法，所不同的是漿料反應(yīng)器包括攪拌釜式漿料反應(yīng)器、鼓泡塔式漿料反應(yīng)器、循環(huán)流化床反應(yīng)器、或噴射嘴環(huán)流式反應(yīng)器。在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實(shí)施方式中任一種的脂環(huán)族二胺及其制備方法、以及改善脂環(huán)族二胺的產(chǎn)品收率的方法，所不同的是半間歇或間歇反應(yīng)器包括固定床反應(yīng)器或漿料反應(yīng)器、或其組合。在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實(shí)施方式中任一種的脂環(huán)族二胺及其制備方法、以及改善脂環(huán)族二胺的產(chǎn)品收率的方法，所不同的是固定床反應(yīng)器包括滴流床反應(yīng)器、填充鼓泡塔反應(yīng)器、或逆流反應(yīng)器。在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實(shí)施方式中任一種的脂環(huán)族二胺及其制備方法、以及改善脂環(huán)族二胺的產(chǎn)品收率的方法，所不同的是漿料反應(yīng)器包括攪拌釜式漿料反應(yīng)器、鼓泡塔式漿料反應(yīng)器、循環(huán)流化床反應(yīng)器、或噴射嘴環(huán)流式反應(yīng)器。在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實(shí)施方式中任一種的脂環(huán)族二胺及其制備方法、以及改善脂環(huán)族二胺的產(chǎn)品收率的方法，所不同的是半間歇或間歇反應(yīng)器包括固定床反應(yīng)器或漿料反應(yīng)器、或其組合。在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實(shí)施方式中任一種的脂環(huán)族二胺及其制備方法、以及改善脂環(huán)族二胺的產(chǎn)品收率的方法，所不同的是固定床反應(yīng)器包括滴流床反應(yīng)器、填充鼓泡塔反應(yīng)器、或逆流反應(yīng)器。在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實(shí)施方式中任一種的脂環(huán)族二胺及其制備方法、以及改善脂環(huán)族二胺的產(chǎn)品收率的方法，所不同的是漿料反應(yīng)器包括攪拌釜式漿料反應(yīng)器、鼓泡塔式漿料反應(yīng)器、循環(huán)流化床反應(yīng)器、或噴射嘴環(huán)流式反應(yīng)器。在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實(shí)施方式中任一種的脂環(huán)族二胺及其制備方法、以及改善脂環(huán)族二胺的產(chǎn)品收率的方法，所不同的是所述一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)在與全部反應(yīng)混合物接觸之前在200°C至500°C的溫度與氫接觸。在可替換的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供根據(jù)前述實(shí)施方式中任一種的脂環(huán)族二胺及其制備方法、以及改善脂環(huán)族二胺的產(chǎn)品收率的方法，所不同的是所述一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)在與全部反應(yīng)混合物接觸之前在0°C至80°C的溫度與包括氨、溶劑、氫、其混合物、及其組合的混合物接觸。
針對說明本發(fā)明的目的，附圖中所示的是示例性的形式；然而，應(yīng)該理解的是本發(fā)明不限于所示的精確的構(gòu)造和儀器。
圖1說明示例性的管式反應(yīng)器；圖2示意性地說明用于測試催化劑系統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)室系統(tǒng)的示例性工藝流程圖；圖3是本發(fā)明實(shí)施例1的投入生產(chǎn)的時間和摩爾收率之間關(guān)系的說明圖；圖4是本發(fā)明實(shí)施例2的投入生產(chǎn)的時間和摩爾收率之間關(guān)系的說明圖；圖5是本發(fā)明實(shí)施例3的投入生產(chǎn)的時間和摩爾收率之間關(guān)系的說明圖；和圖6是本發(fā)明實(shí)施例4的投入生產(chǎn)的時間和摩爾收率之間關(guān)系的說明圖。圖7是本發(fā)明實(shí)施例5的投入生產(chǎn)的時間和摩爾收率之間關(guān)系的說明圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供脂環(huán)族二胺及其制備方法。根據(jù)本發(fā)明的脂環(huán)族二胺包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)料到還原胺化反應(yīng)器系統(tǒng)(例如一個或多個連續(xù)反應(yīng)器、一個或多個間歇反應(yīng)器、一個或多個半間歇反應(yīng)器、或其組合)中的一種或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨，其中所述脂環(huán)族氰基醛選自3-氰基環(huán)己烷-1-甲醛、4-氰基環(huán)己烷-1-甲醛、其混合物、及其組合；其中所述一種或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨在一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)的存在下在80°C至約160°C的溫度和700至3500psig的壓力相互接觸；和其中形成一種或多種脂環(huán)族二胺；和其中所述一種或多種脂環(huán)族二胺選自1，3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、 1，4_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、其組合、及其混合物?！N或多種脂環(huán)族氰基醛可以選自3-氰基環(huán)己烷甲醛、4-氰基環(huán)己烷甲醛、其混合物、及其組合。3-氰基環(huán)己烷甲醛，即CAS No. 50738_61_9，可以具有以下結(jié)構(gòu)和化學(xué)式
C8H11NO 分子量137.1794-氰基環(huán)己烷甲醛，即CAS No. 18214_33_0，可以具有以下結(jié)構(gòu)和化學(xué)式
C8H11NO 分子量137.179一種或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨之間的反應(yīng)可以在一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)的存在下在60°C至200°C例如80°C至約160°C或90°C至約130°C的溫度和在500至5000psig例如700至3500psig或1400至2500psig的壓力進(jìn)行。這樣的一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)可以包括選自Co、Ni、Ru、Fe、Cu、Re、Pd的金屬，其氧化物，其混合物，及其組合。這樣的一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)可以包括金屬本體催化劑系統(tǒng)、海綿金屬催化劑系統(tǒng)、負(fù)載型金屬催化劑系統(tǒng)、其混合物、或其組合。這樣的一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)可以包括基于Co的本體催化劑系統(tǒng)。在連續(xù)法中，催化劑壽命促使所述一種或多種脂環(huán)族二胺與所述一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)的重量比大于300 ；例如，大于500 ；或在可替換的實(shí)施方式中大于900 ；或在可替換的實(shí)施方式中大于1000。所述一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)可以進(jìn)一步包括海綿金屬催化劑。所述一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)可以進(jìn)一步包括一種或多種促進(jìn)劑或一種或多種粘合劑或一種或多種催化劑載體。這樣的一種或多種促進(jìn)劑可以選自堿金屬和堿土金屬。這樣的一種或多種粘合劑可以包括氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、其混合物、或其組合。這樣的一種或多種催化劑載體可以包括氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、 氧化鋯、其混合物、或其組合。這樣的一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)可以Raney Cobalt Catalyst 商購自 Grace Davison Catalyst Company，以 Co_0179T 鈷催化劑商購自 BASF,以Co-138E鈷催化劑商購自BASF，和以G-103鈷催化劑商購自^id-Chemie。在連續(xù)法中，催化劑的成本取決于其壽命，其中壽命等同于所需每磅催化劑制備的產(chǎn)物重量。經(jīng)濟(jì)可行的連續(xù)法需要足夠長的壽命。所述一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)的存在量可以足以催化一種或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨之間的反應(yīng)。例如，催化劑壽命促使脂環(huán)族二胺與一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)的重量比大于300， 例如，大于500 ；或在可替換的實(shí)施方式中，大于900 ；或在可替換的實(shí)施方式中，大于1000。 在一種實(shí)施方式中，所述一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)可以，例如，包括連續(xù)固定床催化劑系統(tǒng)。所述一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)的存在量可以足以催化一種或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨之間的反應(yīng)。空間速度定義為每小時每單位質(zhì)量催化劑的一種或多種脂環(huán)族氰基醛混合物的質(zhì)量，該空間速度為0. 1至10. 0每小時；例如，為0. 1至5. 0每小時；或在可替換的實(shí)施方式中，為0. 1至3.0每小時；或在可替換的實(shí)施方式中，為0. 1至 2. 0每小時；或在可替換的實(shí)施方式中，為0. 1至1. 0每小時；或在可替換的實(shí)施方式中，為 0. 3至0. 8每小時。氨的存在量相對于一種或多種脂環(huán)族氰基醛過量。氨的存在量可以為，例如，2至 50摩爾每摩爾的一種或多種脂環(huán)族氰基醛；或在可替換的實(shí)施方式中，為5至40摩爾每摩爾的一種或多種脂環(huán)族氰基醛；或在可替換的實(shí)施方式中，為8至30摩爾每摩爾的一種或多種脂環(huán)族氰基醛。氫的存在量可以為，例如，3至30摩爾每摩爾的一種或多種脂環(huán)族氰基醛；或在可替換的實(shí)施方式中，為3至10摩爾每摩爾的一種或多種脂環(huán)族氰基醛；或在可替換的實(shí)施方式中，為3至6摩爾每摩爾的一種或多種脂環(huán)族氰基醛?！N或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨之間的反應(yīng)可以任選地在一種或多種溶劑的存在下進(jìn)行。這樣的溶劑包括但不限于水；2-丙醇(異丙醇)，CAS No. 67-63-0 ；甲醇，CAS No. 67-56-1 ；叔丁醇，CAS No. 75-65-0 ；和四氫呋喃(THF)，CAS No. 109-99-9。進(jìn)入反應(yīng)器的原料可以包含0至90重量％的一種或多種溶劑，基于一種或多種脂環(huán)族氰基醛和一種或多種溶劑的總重量；或在可替換的實(shí)施方式中，0至30重量％的一種或多種溶劑，基于一種或多種脂環(huán)族氰基醛和一種或多種溶劑的總重量；或在可替換的實(shí)施方式中，0至10重量％的一種或多種溶劑，基于一種或多種脂環(huán)族氰基醛和一種或多種溶劑的總重量。一種或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨之間的反應(yīng)可以在連續(xù)還原胺化反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行；或在可替換的實(shí)施方式中，其可以在間歇反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行；或在可替換的實(shí)施方式中，其可以在半間歇反應(yīng)器系統(tǒng)中進(jìn)行。這樣的反應(yīng)器系統(tǒng)通常是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的。連續(xù)還原胺化反應(yīng)器系統(tǒng)、半間歇還原胺化反應(yīng)器系統(tǒng)、或間歇還原胺化反應(yīng)器系統(tǒng)可以包括串聯(lián)、并聯(lián)、或其組合方式聯(lián)接的一個或多個反應(yīng)器。根據(jù)本發(fā)明制備的一種或多種脂環(huán)族二胺可以選自1，3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、 1，4_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、其組合、及其混合物。1，3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷，即CAS No. 2579-20-6，可以具有以下結(jié)構(gòu)和化學(xué)式
權(quán)利要求
1.制備脂環(huán)族二胺的方法，包括以下步驟進(jìn)料一種或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨到還原胺化反應(yīng)器系統(tǒng)中，其中所述脂環(huán)族氰基醛選自3-氰基環(huán)己烷-1-甲醛、4-氰基環(huán)己烷-1-甲醛、其混合物、及其組合；使所述一種或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨在一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)的存在下在80°C至約160°C的溫度和700至3500psig的壓力相互接觸；從而形成一種或多種脂環(huán)族二胺，其中所述一種或多種脂環(huán)族二胺是選自以下的二胺1，3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1，4_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、其組合、及其混合物。
2.一種或多種脂環(huán)族二胺，其包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)料到還原胺化反應(yīng)器系統(tǒng)中的一種或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨，其中所述脂環(huán)族氰基醛選自1，3_氰基環(huán)己烷甲醛、1，4_氰基環(huán)己烷甲醛、其混合物、及其組合；其中所述一種或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨在一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)的存在下在 80°C至約160°C的溫度和700至3500psig的壓力相互接觸；和其中形成一種或多種脂環(huán)族二胺；和其中所述一種或多種脂環(huán)族二胺選自1，3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1，4_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、其組合、及其混合物。
3.改善脂環(huán)族二胺的產(chǎn)品收率的方法，包括以下步驟使一種或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨在一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)的存在下在80°C至約160°C的溫度和1400至2500psig的壓力相互接觸，其中所述脂環(huán)族氰基醛選自1，3-氰基環(huán)己烷甲醛、1，4-氰基環(huán)己烷甲醛、其混合物、及其組合；從而改善一種或多種脂環(huán)族二胺的產(chǎn)品收率，其中所述一種或多種脂環(huán)族二胺是選自以下的二胺1，3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1，4_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、其組合、及其混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述催化劑系統(tǒng)的空間速度為0.1至10. 0每小時，其中空間速度定義為每小時一種或多種脂環(huán)族氰基醛的混合物的質(zhì)量與催化劑的質(zhì)量的比率。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述還原胺化反應(yīng)器系統(tǒng)包括串聯(lián)、并聯(lián)、或其組合方式聯(lián)接的一個或多個連續(xù)反應(yīng)器。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述還原胺化反應(yīng)器系統(tǒng)包括一個或多個間歇或半間歇反應(yīng)器。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)包括選自Co、Ni、Ru、Fe、Cu、Re、Pd的金屬，其氧化物，其混合物，及其組合。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)是金屬本體催化劑系統(tǒng)、海綿金屬催化劑系統(tǒng)、負(fù)載型金屬催化劑系統(tǒng)、其混合物、或其組合。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)包括基于C0的本體催化劑系統(tǒng)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)還包括一種或多種促進(jìn)劑或一種或多種粘合劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中所述一種或多種促進(jìn)劑選自堿金屬和堿土金屬。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中所述一種或多種粘合劑包括氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、其混合物、或其組合。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中催化劑壽命促使所述一種或多種脂環(huán)族二胺與所述一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)的重量比大于300。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述一種或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨在一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)的存在下在80°C至約160°C的溫度和700至3500psig的壓力相互接觸。
15.根據(jù)權(quán)利要求2的一種或多種脂環(huán)族二胺，其中所述一種或多種脂環(huán)族二胺用作環(huán)氧樹脂的固化劑、用作多元醇的引發(fā)劑、或用作脂族多異氰酸酯的中間體。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中使所述一種或多種脂環(huán)族氰基醛和氨相互接觸并發(fā)生反應(yīng)，然后使所述氨和脂環(huán)族氰基醛的混合物的產(chǎn)物與氫在一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)的存在下在80°C至約160°C的溫度和700至3500psig的壓力相互接觸。
全文摘要
本發(fā)明提供脂環(huán)族二胺及其制備方法。根據(jù)本發(fā)明的脂環(huán)族二胺其包含以下物質(zhì)的反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)料到連續(xù)還原胺化反應(yīng)器系統(tǒng)中的一種或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨，其中所述脂環(huán)族氰基醛選自1，3-氰基環(huán)己烷甲醛、1，4-氰基環(huán)己烷甲醛、其混合物、及其組合；其中所述一種或多種脂環(huán)族氰基醛、氫、和氨在一種或多種非均相基于金屬的催化劑系統(tǒng)的存在下在80℃至約160℃的溫度和700至3500psig的壓力相互接觸；和其中形成一種或多種脂環(huán)族二胺；和其中所述一種或多種脂環(huán)族二胺選自1，3-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1，4-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、其組合、及其混合物。
文檔編號C07C209/26GK102471231SQ201080035249
公開日2012年5月23日 申請日期2010年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月31日
發(fā)明者A.舒伊特曼, B.菲什, D.?？寺? E.莫利托, M.圖爾欽斯基, S.費(fèi)斯特 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責(zé)任公司