專利名稱：(甲基)丙烯酸的結晶裝置和(甲基)丙烯酸的結晶方法
技術領域：
本發明涉及用于通過結晶對(甲基)丙烯酸進行精制的裝置以及用于結晶(甲基)丙烯酸的方法。
背景技術：
(甲基)丙烯酸一般通過如下方法制備將通過氣相催化氧化反應得到的含(甲基)丙烯酸的氣體導入冷凝塔或者吸收塔中得到粗制(甲基)丙烯酸溶液，再進行精制。作為所述的精制方法，除了蒸餾、解吸(日語原文放散)、提取等之外，還使用結晶。結晶也有時僅通過冷卻粗制(甲基)丙烯酸溶液進行，但在工業上的大量生產中主要使用動態結晶。所述動態結晶是在與相反側的介質相接觸的傳熱面上使被膜狀的粗制 (甲基)丙烯酸溶液流下進行冷卻的方法。用于進行所述動態結晶的結晶裝置各種各樣。例如有如下的結晶裝置具有結晶管，介質在該結晶管的外側流動，且粗制(甲基)丙烯酸溶液被反復循環供給于結晶管。在所述結晶裝置中，通常具有多個細直徑的結晶管。這是由于，通過將直徑變細，可以增大傳熱面的表面積，從而將介質的熱量有效地傳遞給粗制(甲基)丙烯酸溶液。然而，使結晶在細長結晶管的傳熱面上均一生長并不容易，尤其在結晶管下部結晶發生偏析，有時最終結晶管完全閉塞。如果結晶管完全閉塞，粗制(甲基)丙烯酸溶液則殘存于閉塞部位至其上部的位置。得到的(甲基)丙烯酸結晶經過發汗工序和熔融工序得到熔融液，但由于此時混入殘存的粗制(甲基)丙烯酸溶液，因此會發生(甲基)丙烯酸純度下降的問題。而且，在由閉塞導致的系統內壓力顯著上升的情況下，有時還會發生從結晶裝置泄漏(甲基)丙烯酸。在專利文獻1中公開了如下的技術是制備(甲基)丙烯酸的技術，在將通過氣相催化氧化反應得到的氣體的熱量通過換熱器進行回收之后、將得到的氣體導入吸收塔中而得到粗制(甲基)丙烯酸溶液之際，在換熱器發生閉塞而導致反應器內壓力上升時，不將氣體通過換熱器而是從旁路導入吸收塔。然而，反應器內壓力上升的問題與結晶裝置內閉塞的問題是完全不同的問題，而且留有用該技術不能抑制換熱器內閉塞的問題。現有技術文獻專利文獻專利文獻1 日本專利特開2005-336142號公報
發明內容
發明所要解決的技術問題如上所述，在以往(甲基)丙烯酸的制備中已有了如下技術即使用于從通過氣相催化氧化反應得到的氣體回收熱量的換熱器發生閉塞時，也可將導入反應器內的原料氣體
流量保持恒定。對此，認為很可能是由于結晶裝置中有多個結晶管，即使一部分結晶管發生閉塞也可繼續進行結晶。但將結晶管內的閉塞視為問題并試圖解決該問題的技術到目前為止還沒有。由于完全閉塞的結晶管中殘留有粗制(甲基)丙烯酸溶液，因此會發生得到的(甲基)丙烯酸純度下降的問題。此外，有時還會發生從結晶裝置泄漏(甲基)丙烯酸。在此，本發明的目的在于提供一種結晶裝置和結晶方法，該結晶裝置和結晶方法能將結晶管內的完全閉塞防患于未然，不伴有粗溶液的泄漏，且可獲得純度更高的(甲基) 丙烯酸。解決技術問題的手段本發明的發明人為了解決上述問題，進行了深入研究。結果發現如果在用于將結晶裝置中的粗制(甲基)丙烯酸溶液從儲存部循環至供給部的管上設置壓力計，當用該壓力計測得的壓力超過基準值時降低循環流量的話，就可促進在結晶管上部的結晶，尤其可將下部的完全閉塞防患于未然，從而完成了本發明。本發明中的(甲基)丙烯酸結晶裝置的特征在于，該結晶裝置包括粗制(甲基) 丙烯酸溶液的供給部、結晶管、介質供給管、介質排出管、流經了結晶管的粗制(甲基)丙烯酸溶液的儲存部、用于將粗制(甲基)丙烯酸溶液從儲存部循環供給至供給部的管以及用于將粗制(甲基)丙烯酸溶液從儲存部循環供給至供給部的泵；在循環供給管上還具有壓力計；該結晶裝置是用于一邊使粗制(甲基)丙烯酸溶液循環并在結晶管的內壁上以被膜狀流下，一邊進行分批式動態結晶的裝置。本發明中的(甲基)丙烯酸結晶方法的特征在于，使用上述(甲基)丙烯酸的結晶裝置；當由壓力計測得的測定壓力值超過基準值時，降低粗制(甲基)丙烯酸溶液的循環流量。
圖1表示包括了本發明的結晶裝置的、用于實施本發明的結晶方法而采用的結晶系統示意圖。圖1中的1表示結晶裝置、2表示結晶管、3表示介質供給部、4表示介質排出部、5表示閥、6表示泵、7表示閥、8表示循環供給管、9表示壓力計、10表示粗制(甲基)丙烯酸溶液罐、11表示換熱器、12表示閥、13表示泵、14表示閥、15表示粗制(甲基)丙烯酸溶液供給部、16表示儲存部、17表示(甲基)丙烯酸溶液循環供給部。
具體實施例方式首先，對本發明中的結晶裝置進行說明。本發明的結晶裝置是用于一邊導入規定量的粗制(甲基)丙烯酸溶液使其在結晶管的內壁上以被膜狀流下，一邊進行動態結晶的分批式結晶裝置。具體而言，可以使用日本專利特開2005-1M78號公報中記載的分批式結晶裝置和Sulzer Chemtech公司(瑞士)
的層結晶裝置等。結晶管由不銹鋼或銅等對(甲基)丙烯酸等具有優異的耐腐蝕性和傳熱性的材質構成，致力于將介質的冷能或熱能經由傳熱面有效地傳遞給粗制(甲基)丙烯酸。一般而言，其為直徑50mm以上且IOOmm以下左右、長度5m以上且25m以下左右的比較細長的管， 表面積大。雖然結晶管的根數依據結晶裝置的規模和制備的規模等而定，但在工業上的大量生產中，優選為1000根以上且2000根以下左右。在結晶裝置中，粗制(甲基)丙烯酸溶液的供給部的構成優選為能向結晶管極力均等地供給粗制溶液。在結晶裝置中設置了介質的供給管和排出管，向結晶管外壁部供給介質，將介質的冷能或熱能賦予結晶管內壁的粗制(甲基)丙烯酸溶液。在結晶裝置中設置了儲存部，暫時儲存來自供給部且流經了結晶管的粗制(甲基)丙烯酸溶液，之后通過循環供給管從該儲存部取走粗制溶液，再供給于供給部，如此進行循環。用于將粗制(甲基)丙烯酸溶液循環供給于供給部的泵優選設置在循環供給管的最低位置部分。本發明的結晶裝置在上述循環供給管上設置了壓力計。作為壓力計，有波登管 (Bourdon tube)壓力計、波紋式(bellows type)壓力計、膜片式(diaphragm type)壓力計等，優選其中的膜片式壓力計。壓力計的設置部位可以適當調整，但如果可能的話，為了能夠反映出結晶裝置內的粗制(甲基)丙烯酸供給部的壓力，優選設置在循環供給管的最高位置部分或者從最高位置部分到結晶裝置之間的部分。在上述結晶裝置中，優選包括根據上述壓力計的測定壓力值來控制循環供給的粗制(甲基)丙烯酸溶液量的手段。用該結晶裝置，可容易地實施后述本發明中的(甲基) 丙烯酸的結晶方法。作為所述手段，例如可以列舉能夠控制通過溶液量的閥和能夠控制噴
吐量的泵等。下面，根據圖1對本發明中的(甲基)丙烯酸的結晶方法進行說明。作為結晶原料的粗制(甲基)丙烯酸溶液只要除了目的化合物(甲基)丙烯酸以外還含有雜質就沒有特別限制。例如可以列舉將由氣相催化氧化反應得到的含(甲基) 丙烯酸的氣體與吸收液進行接觸或者冷凝而得到的粗制(甲基)丙烯酸溶液或者從該粗制 (甲基)丙烯酸溶液中進一步蒸餾除掉丙烯醛等低沸點雜質后的物質等。另外，為了得到純度更高的(甲基)丙烯酸，也可將結晶精制的(甲基)丙烯酸進行熔融之后，替代粗制(甲基)丙烯酸溶液供給于結晶裝置，重復兩次以上的結晶精制。經由氣相催化氧化反應得到的粗制(甲基)丙烯酸溶液為高溫，而且本發明中不是以連續式而是以分批式結晶精制(甲基)丙烯酸的。因此，優選將粗制(甲基)丙烯酸溶液暫時儲藏在罐10中。在進行結晶之際，當粗制(甲基)丙烯酸溶液的溫度高時，優選用換熱器11對熱量進行回收利用。在將粗制(甲基)丙烯酸溶液供給于結晶裝置1之前是否進行熱量回收可通過閥12和閥14容易確定。向結晶裝置1供給粗制(甲基)丙烯酸溶液的量可根據結晶裝置1的規模等進行確定。粗制(甲基)丙烯酸溶液通常從結晶裝置1的粗制(甲基)丙烯酸溶液供給部15 供給于儲存部16。接下來，在關閉閥5且打開閥7的狀態下，用泵6將供給的粗制(甲基)丙烯酸溶液通過循環供給管8循環供給于結晶裝置1的(甲基)丙烯酸溶液循環供給部17，開始結
曰
曰曰ο在結晶中，通過循環冷卻介質，就可將經由循環供給管8循環供給于結晶裝置1的粗制(甲基)丙烯酸溶液進行冷卻，在結晶管2的內表面結晶(甲基)丙烯酸。此時，通過設置于循環供給管8上的壓力計9 一直監視管內壓力，就可根據測定壓力值調整粗制(甲基)丙烯酸溶液的循環量，將循環供給管8內的壓力保持在規定范圍。關于粗制(甲基)丙烯酸溶液的循環流量，由于合適的循環流量依結晶裝置的規模等而不同，因此適當調節即可。通常，使由循環供給管上設置的壓力計9測得的壓力值成為0. OlMPa以上地對循環流量進行調整。如果該壓力值在0. OlMPa以上，就不會發生結晶效率過度下降，可以進行良好的結晶。另外，雖然對上限沒有特別限制，但通常優選使循環供給管內的壓力值成為0. 5MPa以下地對循環流量進行調整。另外，本發明中的循環供給管的壓力是指除去大氣壓之后的壓力，即壓力計壓力(gauge pressure) 0如上所述，使結晶在結晶管的傳熱面上均一生長并不容易，尤其容易在結晶管2 的下部發生結晶偏析。如果結晶發生偏析而導致粗制(甲基)丙烯酸溶液變得難以通過， 則用設置于循環供給管8上的壓力計9測得的壓力值就會變高。在本發明中，當該測得的壓力值超過基準值時，降低粗制(甲基)丙烯酸溶液的循環流量，在結晶管2的上部促進結晶的同時，抑制在下部的結晶，從而抑制結晶管的完全閉塞。其結果，就可容易均一地進行結晶管內的結晶，而且也沒有結晶管內粗制(甲基)丙烯酸溶液的殘留，因此可以得到純度更高的結晶。更具體地說，在本發明的結晶方法中，優選調整粗制(甲基)丙烯酸溶液的循環流量，使測定壓力值的最大值與最小值之差在該最小值的100 %以內，更優選在50 %以內。如果循環供給管內的壓力變化在該范圍內，就可以更確確實實地穩定地進行(甲基)丙烯酸的結晶精制，進一步提高得到的(甲基)丙烯酸的純度。另外，本發明方法中的測定壓力值的最小值是指，開始循環供給粗制(甲基)丙烯酸溶液后，該循環供給量最初達到設定值時的測定壓力值。粗制(甲基)丙烯酸溶液的循環供給量達到設定值后，如果繼續循環供給， 則隨著結晶管內(甲基)丙烯酸結晶的進行測定壓力值逐漸上升。因此，在此種方式下，當測定壓力值要超過最小值即初期值的100%、更優選為50%時，降低粗制(甲基)丙烯酸的循環流量，使測定壓力值成為上述范圍內地進行調整。調節循環供給管內壓力的手段可適當進行選擇。例如，作為循環供給管的閥7，不是僅能開閉的閥，即該閥不是僅能停止溶液的循環供給或者僅能使相應于泵噴吐量的量流過，而是考慮使用能夠階段地或連續地調整開關程度從而能夠控制流過溶液量的閥。另外， 作為用于循環供給的泵6，也可使用能控制噴吐量的泵。在本發明的方法中，通過這些調節手段等，當循環供給管內的測定壓力值超過規定范圍時，例如通過擰小閥的開啟程度或者降低泵的噴吐量等，就可將壓力調節到規定范圍內。相反，當測定壓力值未達到規定范圍時，例如提高閥的開啟程度或泵的噴吐量即可。接下來，為了提高(甲基)丙烯酸結晶的純度，優選將供給于結晶裝置1的介質從冷卻介質切換為加熱介質進行發汗工序來部分融融結晶管2內的(甲基)丙烯酸結晶的表面。在結晶工序中，隨著(甲基)丙烯酸結晶的進行，溶液中存在的雜質量也相對增力口，因此有時在(甲基)丙烯酸結晶表面附著雜質。因此，通過部分熔融(甲基)丙烯酸結晶的表面并排出熔融部分，就可以提高結晶純度。該部分熔融處理稱作發汗操作。上述結晶工序的母液被儲存在結晶裝置1下部的儲存部16中。另外，發汗工序中得到的部分熔融液也蓄積在儲存部16中。這些母液和部分熔融液經由閥5被移走。接下來進行結晶的熔融工序。具體而言，將介質切換為溫度較高的介質來熔融結晶管內的結晶，將從結晶管2得到的熔融液通過循環供給管8循環供給于結晶裝置1的(甲基)丙烯酸溶液的循環供給部17并在結晶管2內的(甲基)丙烯酸結晶上流下，由此促進熔融。在熔融工序中，也可事先在結晶裝置1的儲存部16中投入阻聚劑或其高濃度溶液。得到的(甲基)丙烯酸熔融液不僅濃度高，而且熔融工序中還被加熱，因此有可能導致二聚體等雜質的產生，如果使用阻聚劑就可抑制所述雜質。對阻聚劑的種類沒有特別限制，可以列舉2，2，6，6_四甲基哌啶基-1-氧自由基等N-氧自由基化合物；對甲氧基苯酚等苯酚化合物；醋酸錳等錳鹽化合物；二丁基二硫代氨基甲酸銅等二烷基二硫代氨基甲酸鹽化合物；亞硝基化合物；氨化合物；吩噻嗪化合物等。其中，當使用選自N-氧自由基化合物、苯酚化合物和錳鹽化合物中的一種以上的阻聚劑時，可以得到色調更好的品質足夠高的(甲基)丙烯酸。另外，阻聚劑可只使用一種，也可并用兩種以上。作為使用阻聚劑高濃度溶液時的溶媒，可以使用(甲基)丙烯酸溶液、水、醋酸等， 優選使用(甲基)丙烯酸溶液。為了進一步提高純度，對得到的(甲基)丙烯酸熔融液可進一步重復結晶工序、發汗工序和熔融工序。為了得到高純度的(甲基)丙烯酸，一般要重復所述結晶精制三次以上、五次以下左右。得到的高純度(甲基)丙烯酸熔融液通過閥5被移走。以往，對(甲基)丙烯酸進行分批式結晶精制時，僅僅將事先確定好量的粗制(甲基)丙烯酸溶液導入結晶裝置中，對該溶液沒有特別控制地進行循環供給，沒有對結晶管上部到下部之間的結晶不均和結晶管閉塞等進行把握，也沒有采取用于預防這些問題的手段。因此，長期的結晶精制會導致得到的(甲基)丙烯酸純度下降等，從而得不到品質穩定的產品。而且，當因閉塞而導致系統內壓力顯著上升時，有時還會發生粗溶液泄漏而不得不暫時停止結晶操作等，從而對生產率產生不良影響。與此相對，如果使用本發明的結晶裝置并且按照本發明的結晶方法，與以往的技術相比，就可制造出不伴有粗溶液泄漏且抑制粗制(甲基)丙烯酸溶液混入的高純度(甲基)丙烯酸。另外，還可降低為了得到所定純度的(甲基)丙烯酸而進行結晶的次數等，使有效制備成為可能。實施例下面，列舉實施例對本發明進行更具體的說明。但本發明固然不受下述實施例的限制，在符合前述、后述宗旨的范圍內可以作適當變化進行實施，這些均包括在本發明的技術范圍內。實施例1(1)粗制丙烯酸溶液的制備在反應器內將丙烯供給于氣相催化氧化反應，將得到的反應氣體導入到吸收塔中使之與吸收液接觸，在吸收塔的塔底得到了粗制丙烯酸溶液。對得到的粗制丙烯酸溶液進行分析，結果表明其含有丙烯酸90. 0質量％、水3. 2質量％、醋酸1. 9質量％、馬來酸0. 6質量％、丙烯酸二聚體1.5質量％、糠醛0. 07質量％、苯甲醛0. 27質量％、甲醛0. 06質量％、氫醌0. 1質量％、其他雜質2.3質量％。另外，此時的吸收塔塔底液溫度即剛剛從吸收塔排出的粗制丙烯酸溶液的溫度為91°C。得到的粗制丙烯酸使用圖1中示意性表示的結晶系統進行了結晶精制。只不過使用的結晶系統的規模為實驗室水平，結晶裝置內的結晶管根數為3根。粗制丙烯酸溶液的溫度通過換熱器11調節到結晶開始溫度的士5°C以內后，供給于結晶裝置1的儲存部16中。更為具體地說，結晶裝置1能通過循環供給泵6將粗制丙烯酸溶液經由循環供給管8從儲存部16循環供給于循環供給部17。結晶管2為長6m、內徑 70mm的金屬管。供給于上部的粗制丙烯酸溶液沿結晶管2的內壁呈被膜狀落下。結晶管2 的表面由雙重套構成，其溫度被從介質供給部3供給而從介質排出部4排出的介質所控制。 流經了結晶管2的粗制丙烯酸暫先儲存在儲存部16，然后被連續地循環供給于循環供給部 17。(2)結晶精制向上述結晶裝置1中開始供給冷卻介質后，開始循環供給粗制丙烯酸溶液。從儲存部16中的粗制丙烯酸溶液量推測出結晶管2內壁上析出的結晶量，到原料粗制丙烯酸溶液中含有的粗制丙烯酸的約60 90質量％被結晶為止，連續進行循環。此時，通過設置于循環供給管8最高位置的壓力計9 一直監視管內壓力，通過將能夠控制流過溶液量的閥7的開啟程度在30 40%之間進行變化來調整粗制丙烯酸溶液的循環供給量，將循環供給管8的壓力維持在0. IOMPa以上、0. 14MPa以下的范圍。此時，測定壓力值的最大值與最小值之差為在該最小值的50%以內的0. 04MPa。(3)發汗工序接下來，停止循環泵6，將介質溫度上升到粗制丙烯酸溶液凝固點附近，使約2 5 質量％的結晶發汗。發汗量從儲存部16中粗制丙烯酸溶液的增量進行推測。之后，開啟閥 5，將結晶工序的母液和部分熔融液移送到母液罐中。(4)熔融工序將介質溫度提高到37°C，熔融結晶管內壁表面上的結晶。熔融液循環供給于結晶裝置1的循環供給部17，使之在結晶管2內的丙烯酸結晶上流下。結晶完全熔融后，停止泵 6且關閉閥7，將丙烯酸熔融液儲存于結晶裝置1的儲存部16。(5)重復結晶工序到熔融工序的各工序重復上述⑵ (4)的結晶工序到熔融工序的各工序，共進行了四次結晶精制。只不過在第三次和第四次的熔融工序中，向結晶裝置1的儲存部16中投入了阻聚劑對甲氧基苯酚的5質量％丙烯酸溶液。對得到的精制丙烯酸進行分析，結果表明丙烯酸的純度為99. 94質量％，除此之外，還含有水92質量ppm、醋酸440質量ppm、馬來酸2質量ppm、丙烯酸二聚體45質量ppm、 糠醛0. 2質量ppm、苯甲醛0. 1質量ppm，沒有檢測到甲醛。另外，經由以上工序后的制備效率為10. 02kg/小時。實施例2除了在結晶工序中將循環供給管8的壓力維持在0. IOMPa以上、0. 16MPa以下的范圍之外，與上述實施例1同樣地制備了丙烯酸。此時，測定壓力值的最大值與最小值之差為在該最小值的100%以內的0. 06MPa。對得到的精制丙烯酸進行分析，結果表明丙烯酸的純度為99. 89質量％，除此之夕卜，還含有水153質量ppm、醋酸710質量ppm、馬來酸4質量ppm、丙烯酸二聚體100質量 ppm、糠醛0. 5質量ppm、苯甲醛0. 4質量ppm，沒有檢測到甲醛。另外，經由以上工序后的制備效率為9. 98kg/小時。比較例1除了在結晶工序中將閥7的開啟程度固定在40%且不根據由設置于循環供給管8上的壓力計9測定的壓力值對壓力進行調整之外，與上述實施例1同樣地制備了丙烯酸。此時的測定壓力值已上升到了 0.21MPa。此時，測定壓力值的最大值與最小值之差為 0. IlMPa,已經超過了該最小值的100%的0. IOMPa0對得到的精制丙烯酸進行分析，結果表明丙烯酸的純度為99. 86質量％，除此之夕卜，還含有水171質量ppm、醋酸860質量ppm、馬來酸5質量ppm、丙烯酸二聚體120質量 ppm、糠醛0. 7質量ppm、苯甲醛0. 6質量ppm，沒有檢測到甲醛。另外，經由以上工序后的制備效率為9. 98kg/小時。而且，以上述條件還產生了如下問題在結晶精制過程中發現了粗制丙烯酸溶液從結晶裝置的泄漏。如上所述，很明顯，在結晶工序中，當不根據結晶裝置的循環供給管的壓力對(甲基)丙烯酸溶液的循環供給量進行調整時，得到的(甲基)丙烯酸純度下降，而且還發生粗制(甲基)丙烯酸溶液從結晶裝置的泄漏。與此相對，當根據該壓力對循環供給量進行調整且將該壓力維持在規定范圍時， 得到的(甲基)丙烯酸的純度就高。而且，當將該壓力維持在更優選范圍時(實施例1)，得到的(甲基)丙烯酸的純度就更高。因此，根據本發明，已經證實了可得到純度更高的(甲基)丙烯酸。工業實用性通常，由于在結晶裝置的結晶管內粗制(甲基)丙烯酸溶液被慢慢冷卻，因此結晶有在結晶管下部偏析的傾向，結晶在傳熱面表面不容易均一生長。如果置該狀態于不顧，則最終會造成結晶管的完全閉塞。即便如此，由于結晶裝置中設有多個結晶管，不可能所有的結晶管都完全閉塞，因此結晶仍可進行，而且結晶工序中閉塞的結晶管在發汗工序和熔融工序等中還可再次開通，因此到目前為止還沒有將其作為特別的問題。但是，由于完全閉塞的結晶管內殘存有粗制(甲基)丙烯酸溶液，因此得到的(甲基)丙烯酸純度就下降，為了得到規定純度的(甲基)丙烯酸，不得不增加結晶次數，從而使制備效率降低。與此相對，根據本發明，通過根據結晶裝置的循環供給管內的粗制(甲基)丙烯酸溶液的壓力對循環流量進行調整，就能將結晶管的完全閉塞防患于未然，不伴有粗溶液的泄漏，且可獲得純度更高的(甲基)丙烯酸。因此，本發明作為可有效制備高品質的(甲基)丙烯酸的發明，在工業上非常有用。
權利要求
1.一種(甲基)丙烯酸的結晶裝置，該結晶裝置是用于結晶(甲基)丙烯酸的裝置，其特征在于，該結晶裝置包括粗制(甲基)丙烯酸溶液的供給部、結晶管、介質供給管、介質排出管、流經了結晶管的粗制(甲基)丙烯酸溶液的儲存部、用于將粗制(甲基)丙烯酸溶液從儲存部循環供給至供給部的管以及用于將粗制(甲基)丙烯酸溶液從儲存部循環供給至供給部的泵；在循環供給管上還具有壓力計；該結晶裝置是用于一邊使粗制(甲基)丙烯酸溶液循環并在結晶管的內壁上以被膜狀流下，一邊進行分批式動態結晶的裝置。
2.根據權利要求1所述的(甲基)丙烯酸的結晶裝置，其中，所述結晶裝置包括根據所述壓力計的測定壓力值來控制循環供給的粗制(甲基)丙烯酸溶液量的手段。
3.一種結晶方法，該結晶方法是用于結晶(甲基)丙烯酸的方法，其特征在于， 使用權利要求1或2所述的(甲基)丙烯酸的結晶裝置；當由壓力計測得的測定壓力值超過基準值時，降低粗制(甲基)丙烯酸溶液的循環流量。
4.根據權利要求3所述的結晶方法，其中，調整粗制(甲基)丙烯酸溶液的循環流量， 使測定壓力值的最大值與最小值之差在該最小值的100 %以內。
全文摘要
本發明的目的在于提供一種結晶裝置和結晶方法，該結晶裝置和結晶方法可將結晶管內的完全閉塞防患于未然，不伴有粗溶液的泄漏，且可獲得純度更高的(甲基)丙烯酸。本發明中的(甲基)丙烯酸結晶裝置的特征在于，該結晶裝置包括粗制(甲基)丙烯酸溶液的供給部、結晶管、介質供給管、介質排出管、流經了結晶管的粗制(甲基)丙烯酸溶液的儲存部、用于將粗制(甲基)丙烯酸溶液從儲存部循環供給至供給部的管以及用于將粗制(甲基)丙烯酸溶液從儲存部循環供給至供給部的泵；在循環供給管上還具有壓力計；該結晶裝置是用于一邊使粗制(甲基)丙烯酸循環并在結晶管的內壁上以被膜狀流下，一邊進行分批式動態結晶的裝置。
文檔編號C07C57/07GK102471213SQ20108002782
公開日2012年5月23日 申請日期2010年6月24日 優先權日2009年7月3日
發明者上野晃嗣, 北浦正次, 坂元一彥, 石井良武 申請人:株式會社日本觸媒