專利名稱：脂環族四羧酸的制造方法
技術領域：
本發明涉及可用作電子材料等領域中所使用的脂環族聚酰亞胺的原料的雙環 [3. 3. 0]辛烷-2-外-4-外-6-內-8-內-四羧酸等脂環族四羧酸的制造方法。
背景技術：
通常，聚酰亞胺樹脂由于具有高機械強度、耐熱性、絕緣性、耐溶劑性的特點，因此被廣泛用作液晶顯示元件和半導體領域中的保護材料、絕緣材料、彩色濾光片等電子材料。 此外，最近還被期待作為光波導用材料等光通信用材料的用途。近年來，該領域的發展迅猛，相應地也要求所用材料具有更高的特性。即，不僅要求耐熱性、耐溶劑性良好，而且還期待其同時具有多種適應于用途的性能。但是，特別是全芳香族聚酰亞胺樹脂由于呈現濃厚的琥珀色著色，因此在要求高透明性的光學材料用途中產生問題。此外，因為全芳香族聚酰亞胺不溶于有機溶劑，所以實際上必須由作為其前體的聚酰胺酸通過基于加熱的脫水閉環來獲得。作為實現透明性的一種方法，已知如果通過脂環族四羧酸二酐與芳香族二胺的縮聚反應獲得聚酰亞胺前體并將該前體酰亞胺化來制造聚酰亞胺，則可獲得著色較少、透明性高的聚酰亞胺(參照專利文獻1、2)。近年來，使用以結構式[3]
權利要求
1.脂環族四羧酸的制造方法，其特征在于，將以下式[A]表示的化合物添加至氧化性的無機氮氧化合物的水溶液中，使所述式[A]的化合物發生氧化反應，生成以下式[B]表示的化合物。
2.如權利要求1所述的脂環族四羧酸的制造方法，其特征在于，添加以式[A]表示的化合物前的氧化性的無機氮氧化合物的水溶液的濃度為72 89質量％。
3.如權利要求1或2所述的脂環族四羧酸的制造方法，其特征在于，以式[A]表示的化合物為以式[1]表示的外-內-四環[4. 4. I2'5. I7'10. O1'6]十二碳-3，8-二烯，以式[B]表示的化合物為以式[2]表示的雙環[3. 3. 0]辛烷-2-外-4-外-6-內-8-內-四羧酸。
4.如權利要求1 3中的任一項所述的脂環族四羧酸的制造方法，其特征在于，氧化性的無機氮氧化物為選自硝酸、亞硝酸、二氧化氮和四氧化二氮的至少1種。
5.如權利要求1 4中的任一項所述的脂環族四羧酸的制造方法，其特征在于，用于反應的氧化性的無機氮氧化物的總量相對于1摩爾以式[A]表示的化合物為5 40摩爾。
6.如權利要求1 5中的任一項所述的脂環族四羧酸的制造方法，其特征在于，使以式 [A]表示的化合物與氧化性的無機氮氧化物在有機溶劑的存在下進行氧化反應。
7.如權利要求6所述的脂環族四羧酸的制造方法，其特征在于，有機溶劑為鹵代烴、乙酸、硝基甲烷或飽和烴。
8.如權利要求6或7所述的脂環族四羧酸的制造方法，其特征在于，有機溶劑的存在量相對于以式[A]表示的化合物以質量計為0. 5 10倍。
9.如權利要求1 8中的任一項所述的脂環族四羧酸的制造方法，其特征在于，將以式 [A]表示的化合物在0 50°C添加至氧化性的無機氮氧化物的水溶液中。
10.如權利要求1 9中的任一項所述的脂環族四羧酸的制造方法，其特征在于，將以式[A]表示的化合物添加至氧化性的無機氮氧化物的水溶液中后，保持在30 59°C，再保持在60 IOO0C0
11.如權利要求1 10中的任一項所述的脂環族四羧酸的制造方法，其特征在于，將以式[A]表示的化合物添加至氧化性的無機氮氧化物的水溶液中后，進一步添加氧化性的無機氮氧化物。
12.如權利要求11所述的脂環族四羧酸的制造方法，其特征在于，進一步添加的氧化性的無機氮氧化物相對于1摩爾以式[A]表示的化合物為3 20摩爾。
13.如權利要求11或12所述的脂環族四羧酸的制造方法，其特征在于，進一步添加的氧化性的無機氮氧化物為選自硝酸、亞硝酸、二氧化氮和四氧化二氮的至少1種。
14.如權利要求11 13中的任一項所述的脂環族四羧酸的制造方法，其特征在于，在 20 60°C加入進一步添加的氧化性的無機氮氧化物的水溶液。
全文摘要
本發明提供具有高生產性的高純度的雙環[3.3.0]辛烷-2-外-4-外-6-內-8-內-四羧酸等脂環族四羧酸的制造方法。所述脂環族四羧酸的制造方法的特征在于，將以下式[A]表示的化合物添加至氧化性的無機氮氧化合物的水溶液中，將所述式[A]的化合物氧化，生成以下式[B]表示的化合物。
文檔編號C07C51/275GK102395552SQ201080017310
公開日2012年3月28日 申請日期2010年2月15日 優先權日2009年2月23日
發明者北浩, 鈴木秀雄, 高山祐樹 申請人:日產化學工業株式會社