專利名稱：制備乙酰丙酸烷基酯的方法
技術領域：
本公開涉及從糠醇制備乙酰丙酸酯的方法。
背景技術：
已知從糠醇制備乙酰丙酸和乙酰丙酸酯。美國專利No. 2，738，367公開了一種制備乙酰丙酸的方法，包括在強酸性離子交換樹脂存在下在30°C至100°C的溫度下加熱糠醇的水溶液。陽離子交換樹脂包括 AMBERLITE IR-120和AMBERLITE IR-105。使用該技術未實現乙酰丙酸酯的合成，并且將需要另外的步驟。美國專利No. 5，175，358公開了一種制備乙酰丙酸的方法，包括在水和強質子酸的存在下加熱糠醇，并且包括建立反應介質，含有水、所述強質子酸和起到反應溶劑作用的量的乙酰丙酸，并且將所述糠醇漸進地加入這種反應介質中。然而，該專利中僅例舉的酸是鹽酸和氫溴酸。另外，使用該技術未實現乙酰丙酸酯的合成，并且將需要另外的步驟。英國專利No. GB 1，283, 185公開了一種制備乙酰丙酸的方法，包括在水溶性脂肪酮溶劑的存在下在水中和鹽酸或草酸一起加熱糠醇。使用該技術未實現乙酰丙酸酯的合成，并且將需要另外的步驟。日本專利No. JP 0700058IB公開了通過在H2O和有機酸(例如乙酸)的混合物中在非氧化無機酸(例如HCl)的存在下加熱糠醇來制備乙酰丙酸。使用該技術未實現乙酰丙酸酯的合成，并且將需要另外的步驟。美國專利No. 2，763，665描述了一種制備乙酰丙酸酯的方法，包括在64°C -220V 的溫度、在基本上無水的條件、在存在鹽酸或氫溴酸的條件下緩慢加入糠醇和第二醇。為了實現明顯的收率，該方法要求控制糠醇的添加速度，使得反應混合物中存在的未反應的糠醇的量絕不大于第二醇的體積的2Vol%。為了在反應混合物中保持糠醇的期望水平，使用每摩爾糠醇的過量的至少4摩爾的第二醇。然后該過量的醇必須從反應混合物中蒸餾掉。美國專利No. 3，203，964描述了一種制備乙酰丙酸酯的方法，其旨在改善美國專利No. 2，763，665(上述)中的方法。該改善包括在水存在下進行前述方法，使用的水的量大于約0. 5%并且基本上不超過所述第二醇的約4重量％。水的存在發揮作用以避免形成烷基氯化物，否則在使用美國專利No. 2，763，665的無水方法中其從第二醇中形成。在該現有技術中，由于第二醇轉化為烷基鹵化物，催化活性的明顯損失失去。根據該方法的方法，烷基鹵化物不能在將來的反應中循環使用。美國專利No. 4，236，021公開了在強酸催化劑存在下通過糠醇和未取代的伯或仲脂肪族或脂環醇的反應而制備的乙酰丙酸酯的純化的方法。粗乙酰丙酸酯通過真空蒸餾從混合物中收集乙酰丙酸酯的至少3體積％的高沸點溶劑，該溶劑(a)沸點比乙酰丙酸酯的沸點高至少20°C;(b)溶解副產物聚合物焦油；以及(c)和乙酰丙酸酯混溶。這些溶劑包括甘油醋酸酯，鄰苯二甲酸二甲酯，鄰苯二甲酸二叔丁酯，和鄰苯二甲酸二乙酯。美國專利No. 7，265，239公開了將糠醇轉化為乙酰丙酸或乙酰丙酸酯的方法，包括使糠醇和水或烷基醇接觸多孔多相催化劑(包含強酸離子-交換樹脂)，其中該催化劑的孔的平均孔直徑為1至lOOOnm。俄羅斯專利No. RU 2319690公開了通過在四氯化碳(有毒氯化溶劑中存在乙酰丙酮鐵[!^(acac)』作為催化劑的條件下使糠醇和脂肪族醇反應來制備乙酰丙酸酯的方法。反應組分[Fe(acac)3][糠醇][脂肪族醇][CCl4]分別以摩爾比 1 (50-200) (100-400) (100-400)存在，并且使反應在醇的沸點下進行2- 。公開乙酰丙酸酯的收率為80-98%。工業上需要提供一種從糠醇制備乙酰丙酸酯的方法，其在一步合成中提供高收率。工業上需要提供一種從糠醇制備乙酰丙酸酯的方法，其在反應過程中不導致焦油殘渣從反應混合物中析出，從而提供用于連續方法的簡易合成和適用性。工業上需要提供一種從糠醇制備乙酰丙酸酯的方法，其避免使用對不銹鋼產生腐蝕的白蛋白酸催化劑(例如鹽酸)，從而避免和特殊設備有關的不必要的成本。工業上需要提供一種從糠醇制備乙酰丙酸酯的方法，為了安全目的和避免由于蒸汽相酸產生的腐蝕，其使用非揮發性白蛋白酸催化劑例如鹽酸。工業上需要提供一種從糠醇制備乙酰丙酸酯的方法，其既不需要也不形成毒性材料例如氯化化合物。工業上需要提供一種從糠醇制備乙酰丙酸酯的方法，其不需要大量過量的試劑，從而消除循環和避免副產物形成。工業上需要提供一種從糠醇制備乙酰丙酸酯的方法，為了實現上述益處，其不需要施加壓力至反應混合物。工業上需要提供一種從糠醇制備乙酰丙酸酯的方法，其提供用于連續法的工業可行的途徑。發明概述本發明公開在一步方法中從糠醇合成乙酰丙酸酯(包括乙酰丙酸乙酯)的方法的一些實施方案。 該方法導致高收率的目標乙酰丙酸酯。該反應使用最終產物乙酰丙酸烷基酯作為溶劑在反應器容器中進行。該反應可使用非揮發性白蛋白酸例如硫酸來進行。該反應還可在周圍壓力下進行。該反應可以以分步或連續方式來進行。來自反應容器的乙酰丙酸酯的純化還可以以分步或連續方式來進行。純化不需要對焦油殘渣進行任何特別處理，以從粗反應混合物收集產物乙酰丙酸烷基酯，因為所有副產物殘渣(包括焦油殘渣)保持混懸在粗反應混合物中。在大部分實施方案中，粗反應混合物表現為完全均質溶液。反應副產物往往保持流動和可操作性，即使在濃縮以從其中除去所有或幾乎所有揮發性反應產物時也是如此。因此，本發明的方法提供用于連續方法的簡易合成和適用性。本發明的方法不需要使用鹽酸，從而避免和特殊設備、以及玻璃或另外非不銹鋼反應容器有關的不必要的成本，并且提供更好的安全性和避免由于蒸汽相酸而在反應容器外部產生的設備腐蝕。本發明的方法既不需要也不形成毒性材料例如氯化化合物。本發明的方法不需要大量過量的試劑，從而消除需要循環大量的未使用的試劑和進一步避免有害的副產物形成。本發明的方法不需要施加壓力至反應混合物以實現上述益處。本發明的方法提供用于連續法的工業可行的途徑。發明詳述根據本發明的反應用于在單一反應容器中在存在酸催化劑和產物乙酰丙酸烷基酯作為溶劑的條件下從糠醇和烷基醇制備乙酰丙酸(4-氧代戊酸)酯。例如，在從糠醇和乙醇制備乙酰丙酸乙酯中，將糠醇和乙醇的混合物逐漸加入在反應容器中的乙酰丙酸乙酯， 乙醇和硫酸的混合物中。使反應進行至完全，并且將最終產物通過下列方式獲得從其他反應組分以及任何不需要的反應副產物(例如不溶性焦油)中純化乙酰丙酸乙酯。在一些實施方案中，乙酰丙酸甲酯，乙酰丙酸正丙酯，乙酰丙酸異丙酯或乙酰丙酸正丁酯根據本發明的方法分別使用甲醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和異丁醇作為烷基醇來制備。在一些實施方案中，使用本發明的方法采用具有1至4個碳的烷基醇。在其他實施方案中，在本發明的方法中采用具有多個4個碳的烷基醇。反應由白蛋白酸催化。在實施方案中，反應由強白蛋白酸催化。為了本發明的目的，“強白蛋白酸”定義為在25°C /1 atm壓力下解離常數或Ka值為至少約55的質子化的酸。合適的強白蛋白酸催化劑的例子包括鹽酸、氫溴酸、氫碘酸、硫酸、焦硫酸、高氯酸、苯磺酸、甲烷磺酸、三氟甲烷磺酸、P-甲苯磺酸、1-萘磺酸、2-萘磺酸、氯磺酸、氟磺酸等。在實施方案中，硫酸用作白蛋白酸催化劑。在其他實施方案中，烷基-芳族磺酸、芳族磺酸或脂肪族磺酸用作白蛋白酸催化劑。在一些實施方案中，反應由弱白蛋白酸催化。“弱白蛋白酸” 定義為Ka值小于55的質子化的酸。有用的弱白蛋白酸的合適例子包括磷酸、焦磷酸、聚磷酸、氨基磺酸、硫酸的堿金屬鹽(例如硫酸氫鈉或硫酸氫鉀)、氯酸、溴酸、過溴酸、碘酸和過碘酸。盡管多種常規方法使用鹽酸，但是硫酸提供下列優點對于不銹鋼反應容器相對非腐蝕、消除需要使用玻璃-襯里容器或更毒性金屬材料的構造，以使用本發明的方法來進行反應。在一些實施方案中，白蛋白酸催化劑引入固體載體材料中、上或共價鍵合。樹脂珠、膜、多孔碳顆粒、沸石材料和其他固體載體材料可以和白蛋白酸部分官能化，在實施方案中，所述白蛋白酸部分共價鍵合或強吸附至固體載體的一個或多個表面。在非限制性例子中，強陽離子交換樹脂(例如質子化磺酸酯官能化交聯的聚苯乙烯樹脂)用于采用本發明的方法來催化反應。在本發明的方法的使用中，將第一混合物加入反應器容器，并且將第二混合物逐漸加入第一混合物以促進反應。第一混合物含有乙酰丙酸烷基酯、對應于乙酰丙酸烷基酯的酯部分的烷基醇、酸催化劑和任選的少量的水。第二混合物含有糠醇和對應于乙酰丙酸烷基酯的酯部分的附加量的烷基醇。在實施方案中，第一混合物通過以烷基醇與乙酰丙酸烷基酯的摩爾比為約1 20至1 1、約1 8至1 2或約1 6至1 3混合來獲得。在乙酰丙酸乙酯和乙醇的情況下，該比例導致乙醇的體積小于第一混合物體積的5%至約30%。在實施方案中，第一混合物還含有白蛋白酸催化劑。在其中硫酸用作白蛋白酸催化劑的實施方案中，基于第二混合物中提供的糠醇的摩爾數，將約lxl0_4至2. 5xl0-2摩爾、或在一些實施方案中約2. 5xl0-3 至2.切10_2摩爾、或在甚至其他實施方案中約&10_2至&10_2摩爾的硫酸加入第一混合物。 在本發明的方法的一些實施方案中，將微量的水加入第一混合物。在其中將水加入第一混合物的實施方案中，基于第二混合物中提供的糠醇的摩爾數加入約lxlO—4至0. 2摩爾的水， 或者基于第二混合物中提供的糠醇的摩爾數加入約lxlO—3至0. 1摩爾的水，或者基于第二混合物中提供的糠醇的摩爾數加入約^10_3至切10_2摩爾的水。即使如果不將水加入反應混合物，在一些實施方案中，水也通過糠醇的自縮聚或其他副反應(例如Aldol縮合)而形成。在其中水加入或形成在反應混合物中的一些實施方案中，然后通過糠醇和水的反應來形成微量的乙酰丙酸。在實施方案中，第二混合物通過混合糠醇和烷基醇而制備，在實施方案中相同烷基醇用于第一混合物中，糠醇的摩爾數與烷基醇的摩爾數的摩爾比為約1 1.12 至1 1.75，在其他實施方案中，糠醇的摩爾數與烷基醇的摩爾數比為約1 1.20至 1 1.50。在一些實施方案中，第二混合物中的烷基醇的摩爾數根據下式來選擇D = (1+(B/A))*C其中A表示乙酰丙酸烷基酯的摩爾數；B表示所述第一混合物中烷基醇的摩爾數；C表示糠醇的摩爾數；以及D表示所述第二混合物中烷基醇的摩爾數。在其他實施方案中，第二混合物中的烷基醇的摩爾數選擇為約(0.9D)至(D)，其中D如上所定義。在實施方案中，當將第二混合物首先加入(例如沒有析出焦油殘渣)時，如上所述計算的試劑的摩爾比導致均質反應混合物。在實施方案中，當第二混合物逐漸加入第一混合物時，如上所述計算的試劑的摩爾比導致穩定的溫度性能，穩定的溫度性能的特征在于在添加過程中缺少突然放熱。在添加過程中，如上所述計算的試劑的摩爾比導致反應混合物的恒定組成(烷基醇與乙酰丙酸烷基酯的摩爾比)保持基本上在B/A的上述指定范圍內。在例如上述那些實施方案中，第一混合物加熱至目標溫度然后加入第二混合物。 在實施方案中，在加入第二混合物的過程中保持目標溫度。我們發現在實施方案中，在環境壓力下目標反應溫度高于游離烷基醇的沸點的溫度。烷基醇和乙酰丙酸烷基酯形成沸點高于烷基醇的二元混合物。這進而允許更高加工目標溫度的未預料的益處，從而導致反應更快速度以形成期望乙酰丙酸烷基酯。在實施方案中，反應混合物的目標溫度為高于游離烷基醇的沸點至少約20°C或至少約40°C。例如，在其中產生乙酰丙酸乙酯的實施方案中，反應在約95-160°C的溫度下或在約110-140°C的溫度下進行以制備乙酰丙酸乙酯。在一些實施方案中，第一混合物加熱至對應于反應混合物的目標溫度的溫度，之后添加第二混合物。我們發現，優選保持反應溫度在添加過程中或在隨后反應過程中不導致劇烈回流。實現乙酰丙酸烷基酯的最優收率，并且使不溶性焦油材料的形成最小化，當在反應過程中保持溫度在稍微低于約5°C時，在該溫度觀察到劇烈回流。如上所述，本發明的方法的未預料的優點是烷基醇和其相應乙酰丙酸烷基酯的混合物的沸點基本上高于游離烷基醇的沸點。這進而能夠在周圍壓力下實現基本上更高的加工溫度，此時使具有4或更少碳的烷基醇(例如低于使用常規技術可得的情況)例如添加更高沸點的溶劑至反應混合物或施加壓力至容器。另外，在實施方案中，反應中使用的乙酰丙酸烷基酯與烷基醇的比例被選擇為提供不導致劇烈回流的期望反應溫度。將水加入烷基醇和乙酰丙酸烷基酯的混合物，其中形成均質溶液，這也影響混合物的沸點。例如，乙醇與乙酰丙酸乙酯的下列混合(任選地包括水)導致測得的沸點(參見實施例1的試驗過程，以用于測量這些沸點值)
權利要求
1.一種合成乙酰丙酸烷基酯的方法，該方法包括a.使第一混合物接觸第二混合物以形成反應混合物，所述第一混合物包含I.烷基醇， 白蛋白酸催化劑，和iii.乙酰丙酸烷基酯，其中所述烷基和所述烷基醇的烷基相同；所述第二混合物包含j.糠醇，和iii.附加量的所述第一混合物的所述烷基醇；以及b.在所述反應混合物中形成乙酰丙酸烷基酯，其中所述烷基和所述烷基醇的烷基相同。
2.權利要求1所述的方法，其中所述乙酰丙酸烷基酯在高溫下形成。
3.權利要求2所述的方法，其中所述第二混合物接觸所述第一混合物，所述第一混合物保持在高溫下。
4.權利要求1所述的方法，其中所述烷基醇是甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇或正丁醇。
5.權利要求1所述的方法，其中所述第一混合物中烷基醇與乙酰丙酸烷基酯的摩爾比為約1 20至1 1。
6.權利要求4所述的方法，其中所述第一混合物中烷基醇與乙酰丙酸烷基酯的摩爾比為約1 8至1 2。
7.權利要求4所述的方法，其中所述第一混合物中烷基醇與乙酰丙酸烷基酯的摩爾比為約1 6至1 3。
8.權利要求1所述的方法，其中所述白蛋白酸催化劑是硫酸，包含磺酸基的陽離子交換樹脂，烷基-芳族磺酸，芳族磺酸或脂肪族磺酸。
9.權利要求8所述的方法，其中每摩爾的所述第二混合物中提供的糠醇，將約lxlO—4至 2. 5xl0-2摩爾的硫酸加入所述第一混合物。
10.權利要求8所述的方法，其中每摩爾的所述第二混合物中提供的糠醇，將約 2. 5xl0-3至2. 5xl0-2摩爾的硫酸加入所述第一混合物。
11.權利要求8所述的方法，其中每摩爾的所述第二混合物中提供的糠醇，將約lxlO—2 至摩爾的硫酸加入所述第一混合物。
12.權利要求1所述的方法，其中所述第一混合物另外包含水。
13.權利要求12所述的方法，其中每摩爾的所述第二混合物中提供的糠醇，存在約 lxl(T4至0. 2摩爾的水。
14.權利要求12所述的方法，其中每摩爾的所述第二混合物中提供的糠醇，存在約 lxl(T3至0. 1摩爾的水。
15.權利要求12所述的方法，其中每摩爾的所述第二混合物中提供的糠醇，存在約 1乂10^至^cKT2摩爾的水。
16.權利要求1所述的方法，其中所述第二混合物包含糠醇與烷基醇的摩爾數的摩爾比為約1至2。
17.權利要求1所述的方法，其中所述第二混合物包含糠醇與烷基醇的摩爾數的摩爾比為約 1 1. 125 至 1 1. 75。
18.權利要求1所述的方法，其中所述第二混合物包含糠醇與烷基醇的摩爾數的摩爾比為約 1 1. 20 至 1 1. 50。
19.權利要求3所述的方法，其中所述反應混合物在高溫下攪拌。
20.權利要求19所述的方法，其中所述烷基醇是乙醇并且所述高溫為約95°C至160°C。
21.權利要求20所述的方法，還包括在所述接觸之前加熱所述第一混合物。
22.權利要求21所述的方法，其中所述加熱包括升高溫度在所述烷基醇的沸點之上。
23.權利要求22所述的方法，其中所述溫度比所述烷基醇的沸點高至少約20°C。
24.權利要求22所述的方法，其中所述溫度比所述烷基醇的沸點高至少約40°C。
25.權利要求2所述的方法，其中所述方法是分批法，并且所述第二混合物接觸所述第一混合物完成后使所述高溫保持約1至60分鐘。
26.權利要求2所述的方法，其中所述方法是分批法，并且所述第二混合物接觸所述第一混合物完成后使所述高溫保持約30分鐘。
27.權利要求1所述的方法，其中所述第二混合物中烷基醇的摩爾數根據下式進行選擇D = (1+(B/A))*C 其中A表示乙酰丙酸烷基酯的摩爾數； B表示所述第一混合物中烷基醇的摩爾數； C表示糠醇的摩爾數；以及 D表示所述第二混合物中烷基醇的摩爾數。
28.權利要求27所述的方法，其中所述第二混合物中烷基醇的摩爾數被選擇為約 (0. 9) (D)至 D。
29.權利要求1所述的方法，其中以每分鐘每摩爾的所述第一混合物中的烷基醇約1至 5摩爾％的比例，糠醇接觸所述反應混合物中的烷基醇。
30.權利要求1所述的方法，其中所述接觸包括通過孔隙將所述第二混合物加入所述第一混合物，所述孔隙不接觸所述第一混合物。
31.權利要求30所述的方法，其中所述孔隙包括噴嘴，該噴嘴被構造為使包含液滴的煙霧或微細噴霧的分流形式的所述第二混合物接觸所述第一混合物的表面。
32.權利要求1所述的方法，其中所述方法是連續的。
33.權利要求1所述的方法，其中所述反應混合物保持在高壓下。
34.權利要求33所述的方法，其中所述高壓為大于周圍壓力至高于周圍壓力約1個大氣壓。
35.權利要求1所述的方法，其中所述乙酰丙酸烷基酯的收率為所述第二混合物中的糠醇的摩爾數的至少約70摩爾％。
36.權利要求1所述的方法，還包括在形成乙酰丙酸烷基酯后中和所述酸催化劑。
37.權利要求36所述的方法，其中所述中和通過堿或堿土金屬的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、叔胺或羧酸鹽來實現。
38.權利要求1所述的方法，還包括收集形成的乙酰丙酸烷基酯。
39.權利要求38所述的方法，其中所述收集包括烷基醇的蒸發，所述乙酰丙酸烷基酯的蒸餾，可溶反應產物從不可溶反應產物中傾析，不可溶反應產物從可溶反應產物中過濾， 液液分離，或其組合。
40.權利要求39所述的方法，其中所述蒸餾包括真空蒸餾。
41.權利要求39所述的方法，其中所述蒸餾包括轉膜蒸發或降膜蒸發。
42.權利要求38所述的方法，其中所述收集在兩步中實現。
43.權利要求42所述的方法，其中所述兩步包括第一步，包括烷基醇的蒸發；以及第二步，包括乙酰丙酸烷基酯的蒸發。
44.權利要求42所述的方法，其中第一步包括烷基醇和第一部分的乙酰丙酸烷基酯的蒸發，并且第二步包括除去第二部分的乙酰丙酸烷基酯。
45.權利要求42所述的方法，還包括在所述第一步和所述第二步之間將焦油殘渣增塑劑加入所述反應混合物。
46.權利要求45所述的方法，其中所述焦油殘渣增塑劑是生物柴油燃料，2，2，4-三甲基-1，3-戊烷-二醇二異丁酸酯，十三烷基醇，其中烷基獨立地具有4至14個碳的鄰苯二甲酸二烷基酯，其中烷基獨立地具有4至14個碳的己二酸二烷基酯，其中烷基獨立地具有 4至14個碳的癸二酸二烷基酯，其中烷基具有4至14個碳的單苯甲酸酯，其中烷基獨立地具有4至14個碳的二烷基環己酸酯，其中烷基獨立地具有4至14個碳的偏苯三酸三烷基酯，其中烷基獨立地具有4至14個碳的檸檬酸三烷基酯，或其組合。
47.權利要求1所述的方法，其中包含乙酰丙酸的副產物被酯化以形成乙酰丙酸烷基
48.權利要求1所述的方法，其中在形成后乙酰丙酸烷基酯和乙酰丙酸的合并收率為所述第二混合物中提供的糠醇的摩爾數的至少約70摩爾％。
49.權利要求38所述的方法，其中大于75重量％的形成的乙酰丙酸烷基酯被收集為純化產物。
50.權利要求38所述的方法，其中大于90重量％的形成的乙酰丙酸烷基酯被收集為純化產物。
51.一種合成乙酰丙酸烷基酯的方法，該方法包括a.形成第一混合物，所述第一混合物包含i.烷基醇， 白蛋白酸催化劑，和iii.乙酰丙酸烷基酯，其中所述烷基和所述烷基醇的烷基相同；b.加熱所述第一混合物至高于所述烷基醇的沸點至少約20°C的溫度；c.使所述第一混合物在周圍壓力下接觸第二混合物以形成反應混合物，所述第二混合物包含j.糠醇，和iii.為來自所述第一混合物的烷基醇的烷基醇，其中糠醇與烷基醇的摩爾比為約 1 1. 125 至 1 1. 75 ；禾口d.使所述反應混合物在周圍壓力和約95°C至160°C的溫度下進行反應以形成乙酰丙酸烷基酯，其中所述烷基和所述烷基醇的烷基相同；以及e.回收所述乙酰丙酸烷基酯，其中基于所述第二混合物中糠醇的摩爾數，將約0. 01至2摩爾％的硫酸加入所述第一混合物，并且其中所述第二混合物中烷基醇的摩爾數被選擇為約0. 9D至D，其中D根據下式來定義D = (1+(B/A))*C 其中A表示乙酰丙酸烷基酯的摩爾數； B表示所述第一混合物中烷基醇的摩爾數； C表示糠醇的摩爾數；以及 D表示所述第二混合物中烷基醇的摩爾數。
52.權利要求51所述的方法，其中所述烷基醇是甲醇，乙醇，異丙醇，正丙醇或正丁醇。
53.權利要求51所述的方法，其中所述烷基醇是乙醇。
54.權利要求51所述的方法，還包括在所述收集之前中和硫酸。
全文摘要
一種在單步反應中使糠醇轉化為乙酰丙酸酯的方法，包括在強白蛋白酸催化劑存在下將產物乙酰丙酸酯加入烷基醇和糠醇的反應混合物中，其中通過不在反應混合物中析出或固化的少量的焦油殘渣而實現高收率的乙酰丙酸酯。
文檔編號C07C51/00GK102405205SQ201080017224
公開日2012年4月4日 申請日期2010年3月5日 優先權日2009年3月5日
發明者B·木蘭, F·荊, S·多南, S·薩利富諾 申請人:賽格提斯公司