專利名稱：一種制備三氯甲氧基苯的方法
技術領域：
本發明涉及一種制備三氯甲氧基苯的方法。
背景技術：
三氯甲氧基苯是生產三氟甲氧基苯的重要原料。三氟甲氧基苯是合成新型醫藥、 農藥及染料的重要中間體，尤其在農藥上可用于除草劑和殺蟲劑的生產，具有用量小、毒性低、藥效高的特點。同時也是液晶等功能性材料的中間體。三氯甲氧基苯的制備方法主要以甲氧基苯為起始原料，在光照下產生的氯自由基發生取代反應，生產三氯甲氧基苯。具體生產方法是以甲氧基苯為原料，光照條件下，在四氯化碳溶劑中，通氯氣進行氯代反應，生產三氯甲氧基苯。該方法的缺點是使用四氯化碳作溶劑。由于四氯化碳是一種消耗臭氧層物質，是國際公約《關于消耗臭氧層物質的蒙特利爾議定書》限制生產和使用的試劑之一，要求發達國家到1996年完全淘汰，發展中國家至2010年全部停用；同時對人體健康有危害。 我國目前已經完全禁用四氯化碳清洗劑，同時在逐步取代和禁用四氯化碳的使用。因此開發一種替代四氯化碳生產三氯甲氧基苯的新方法迫在眉睫。本發明主要采用四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷、二 (三氯甲基)碳酸酯、六氯環己烷等含氯的化合物代替目前使用的四氯化碳作為溶劑和氯化試劑，可以減少四氯化碳對臭氧層的破壞，降低對人身體健康的損害。由于這些替代四氯化碳的物質沸點要比四氯化碳高，可以減少反應過程中的揮發損耗，降低了原料成本。同時可以滿足化學反應的需要。
發明內容
本發明的目的在于提供一種生產三氯甲氧基苯的方法。本發明中生產三氯甲氧基苯的方法是，將甲氧基苯、適量的引發劑加入反應釜中，然后加入氯化試劑，通入氯氣，常壓下加熱反應，制得產物三氯甲氧基苯。所述氯化試劑為四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷、二 (三氯甲基)碳酸酯、六氯環己烷，優選為二 (三氯甲基)碳酸酯。所述引發劑為過氧化環己酮、過氧化二苯甲酰、叔丁基過氧化氫、偶氮二異丁腈、 偶氮二異庚腈，優選為偶氮二異丁腈。氯化試劑與甲氧基苯的摩爾比為3-6:1，優選為3-5:1，更優選為3. 5-4:1.引發劑的用量為0. 01-0. 08%，優選為0. 01-0. 06%，更優選為0. 02-0. 03%。反應溫度為85_180°C，優選為85_150°C，更優選為90-100°C。反應時間為2-15小時，優選為2-8小時，更優選為2-3小時。本發明采用的氯化試劑主要是為了替代四氯化碳，減少環境污染和對人體健康的傷害，本發明采用的氯化試劑，主要由于其工業產品容易得到，同時它在81-83°C左右為固體，便于生產操作，縮短了反應時間，降低了生產成本及勞動強度。
具體實施方式
實施例1
將甲氧基苯Imol，偶氮二異丁腈0. 003mol，二 (三氯甲基)碳酸酯4mol，常壓下加熱至 85°C，然后通入過量氯氣，在85°C下反應8小時，得到三氯甲氧基苯。產率98%。1HNMR(CCl3D) δ 6. 77 ppm (2H, d)，6. 87ppm(lH, t)，7. 05 ppm (2H, t)。實施例2
將甲氧基苯lmol，偶氮二異丁腈0. (KXMol，二(三氯甲基)碳酸酯4mol，常壓下加熱至120°C，然后通入過量氯氣，在120°C下反應3小時，得到三氯甲氧基苯。產率95%。 1HNMR(CCl3D) δ 6. 75 ppm (2H, d)，6. 86ppm(lH, t)，7. 04 ppm (2H，t)。實施例3
將甲氧基苯lmol，偶氮二異丁腈0. 00135mol,四氯乙烷3. 5mol，常壓下加熱至85°C，然后通入過量氯氣，在85°C下反應5小時，得到三氯甲氧基苯。產率96%。1HNMR(CCl3D) δ 6. 78 ppm (2H, d) ,6. 88ppm(lH, t), 7. 05 ppm (2H, t) 實施例4
將甲氧基苯lmol，過氧化二苯甲酰0. 0022mol,六氯環己烷4. 5mol,常壓下加熱至 95 0C，然后通入過量氯氣，在95°C下反應4小時，得到三氯甲氧基苯。產率95%。1HNMR (CCl3D) δ 6. 785ppm (2H, d)，6. 87ppm(lH, t)，7. 06 ppm (2H, t)。
權利要求
1.一種制備三氯甲氧基苯的方法，其特征在于將甲氧基苯、適量的引發劑加入反應釜中，然后加入氯化試劑，通入氯氣，常壓下加熱反應，制得產物三氯甲氧基苯。
2.根據權利要求1所述的制備三氯甲氧基苯的方法，其特征在于氯化試劑與甲氧基苯的摩爾比為3-6:1，優選為3-5:1，更優選為3. 5-4:1。
3.根據權利要求1所述的制備三氯甲氧基苯的方法，其特征在于反應溫度為 85-180°C，優選為 85-150°C，更優選為 90_100°C。
4.根據權利要求1所述的制備三氯甲氧基苯的方法，其特征在于反應時間2-15小時，優選為2-8小時，更優選為2-3小時。
5.根據權利要求1和2中所述的制備三氯甲氧基苯的方法，其特征在于氯化試劑為四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷、二(三氯甲基)碳酸酯、六氯環己烷，優選為二(三氯甲基)碳酸酯。
6.根據權利要求1所述的制備三氯甲氧基苯的方法，其特征在于引發劑的用量為 0. 01-0. 08%,優選為 0. 01-0. 06%,更優選為 0. 02-0. 03%。
全文摘要
本發明涉及一種制備三氯甲氧基苯的方法。其制備方法包括反應物甲氧基苯和氯化試劑，在加熱和引發劑作用下，通入氯氣反應，最終得到產物。本發明工藝簡單，穩定可靠，生產效率高。
文檔編號C07C41/22GK102557895SQ20101060932
公開日2012年7月11日 申請日期2010年12月28日 優先權日2010年12月28日
發明者于淑利, 張雅麗, 李麗霞, 杜漢權, 趙磊, 邱明建, 陳朝暉 申請人:北京金源化學集團有限公司