專利名稱：2-取代-5-硝基-4,6-二氯嘧啶的制備方法
技術領域：
本發明屬于有機合成領域，具體說涉及2-取代-5-硝基-4，6- 二氯嘧啶的制備方法。近年來，除草劑新產品開發進入了一個嶄新的領域，人們已經認識到對靶標的合 成將成為除草劑發展的新方向。除草劑導致雜草死亡的作用機制是以不同的酶系統作為作 用靶標，通過抑制酶的生物活性，進而干擾、抑制植物的代謝作用最終達到除草的目的。乙 酰輔酶A羧化酶(Acetyl-CoA Carboxylase簡稱ACCase，ACC)是除草劑的一個重要作用靶 標，ACCase抑制劑通過抑制乙酰輔酶A羧化酶的活性，使丙二酸單酰輔酶A這種植物脂肪 酸合成的關鍵中間體消失，從而阻止脂肪酸的形成，導致雜草死亡。芳氧苯氧丙酸類ACCase抑制劑在世界除草劑市場中占有十分重要地位，具有除 草效率高、安全性能好、適用范圍廣、施用時間長已及不破壞后茬作物等諸多優點。但隨著 這類除草劑的廣泛使用，在某些地區，雜草對所使用的芳氧苯氧丙酸類ACCase抑制劑產生 了抗性，而且雜草抗性問題也越發凸顯，因此開發出新的芳氧苯氧丙酸酯類ACC酶抑制劑， 解決此類除草劑抗性問題，具有十分重要的意義。對芳氧苯氧丙酸酯類化合物而言，將苯環用雜環取代，會提高該類化合物的除草 活性，2-取代-5-硝基-4，6- 二氯嘧啶作為此類新化合物的重要中間體，尋找一種反應簡 單，產率高且穩定的制備方法，是十分必要的。
發明內容
本發明所要解決的技術問題是提供一種反應簡單，產率高且穩定的2-取 代-5-硝基_4，6- 二氯嘧啶的制備方法。為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案為2-取代-5-硝基-4，6- 二氯嘧
啶的制備方法，反應方程式如下
權利要求
1. 2-取代-5-硝基-4，6- 二氯嘧啶的制備方法，反應方程式如下合成步驟為1)2-取代-4，6- 二羥基嘧啶的合成將氫化鈉加入丙二酸二甲酯的乙醇溶液中，室溫攪拌15 20min，然后加入脒鹽，攪拌 回流2 池，減壓除去溶劑，殘渣加水溶解，濃鹽酸調節pH = 4. 0 5. 0，析出沉淀，抽濾， 依次用水，95%的乙醇洗滌，干燥至恒重；2)2-取代-5-硝基-4，6- 二羥基嘧啶的合成將濃硫酸，發煙硝酸置于反應器中，控制內溫< 30°C，加入2-取代-4，6- 二羥基嘧啶， 40 50°C下攪拌反應1 池，攪拌下將反應液倒入碎冰中，有固體析出，過濾，用水重結晶， 得黃色晶體，干燥至恒重；3)2-取代-5-硝基-4，6- 二氯嘧啶的合成攪拌下，向盛有三氯氧磷的反應器中，加入2-取代-5-硝基-4，6- 二羥基嘧啶，再加入 N，N- 二甲基苯胺和四乙基氯化銨，加熱回流至TLC檢測原料消失，減壓除去三氯氧磷，攪拌 下，將殘余物倒入碎冰中，抽濾，濾餅干燥后用乙酸乙酯重結晶。
2.根據權利要求1所述的2-取代-5-硝基-4，6-二氯嘧啶的制備方法，其特征在于， 所述步驟1)中脒鹽與丙二酸甲酯和氫化鈉的摩爾比為1 1.2 1.5 1.8 3.0。
3.根據權利要求1所述的2-取代-5-硝基-4，6-二氯嘧啶的制備方法，其特征在 于，所述步驟幻中2-取代-4，6-二羥基嘧啶與濃硫酸和發煙硝酸的摩爾比為1 3.5 4 4. 5 5. 0。
4.根據權利要求1所述的2-取代-5-硝基-4，6-二氯嘧啶的制備方法，其特征在于， 所述步驟幻中2-取代-5-硝基-4，6- 二羥基嘧啶與N，N- 二甲基苯胺、四乙基氯化銨的摩 爾比為 1 1. 0 1. 2 0. 1 0. 2。
5.根據權利要求1所述的2-取代-5-硝基-4，6-二氯嘧啶的制備方法，其特征在于， 所述脒鹽為醋酸甲脒或醋酸乙脒。
全文摘要
本發明公開了2-取代-5-硝基-4，6-二氯嘧啶的制備方法，制備步驟為1)2-取代-4，6-二羥基嘧啶的合成；2)2-取代-5-硝基-4，6-二羥基嘧啶的合成；3)2-取代-5-硝基-4，6-二氯嘧啶的合成。本發明提供了一種反應簡單，產率高且穩定的新型芳氧苯氧丙酸類ACCase除草劑中間體2-取代-5-硝基-4，6-二氯嘧啶的制備方法。
文檔編號C07D239/30GK102060783SQ201010576078
公開日2011年5月18日 申請日期2010年12月6日 優先權日2010年12月6日
發明者錢建平 申請人:張家港市藍迪森新材料科技有限公司